СПОСОБ ОЧИСТКИ ГЁКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА Советский патент 1969 года по МПК C07C211/12 C07C209/84 

Изобретение относится к очистке ациклических алгинов.

Известен снособ очистки гексаметилондиаам;ина путем ректификации сырца в ирисутстви:и воды и химических добавок в виде хлоридов железа, алюминия, хрома, никеля или смеси двух солей.

Для повышения чистоты конечного продукта .предложен способ очистки гексаметилендиамина путем ректификации тексаметилендиамина, пpOбoди oй в токе ам миака при непрерывной подаче его в расплав гексаметилендиами.на. ПолучаСМый гексал етилсндиамин свободен от примесей, в частности от гексаметиленимина.

Пример 1. Р е к ти ф И|К а ц и я г е к с ам е т .и л е Н д и а м и Н а-с ы р ц а в токе аммиака. 150 г гексаметилендиамина-сырца с амминным числом 86,8; т. заст. 36°С и содержанием, вес. %:

гексаметиленимин11,3

Е-аминокапронитрил1,9

диаминциклогексан1,5

шиффовы основаяня0,05

загружают в куб ректификационной колонки, туда же добавляют 20% (от веса взятого сырца) Воды. Через барботер в куб подают газообразный аммиак со скоростью 2 г NHs/lOO г ге-ксаметилендиамина :в 1 час, лричем подачу

производят непрерывно в течение всего процесса. При температуре 56-60°С и остаточном давлении 30-32 мм рт. ст. отгоняют азеотроп гексаметиленимин - вода и воду. Фракция содержит также 1-2% гексаметиленимина и 3-4/о диамннциклогексана. Затем поднимают температуру до 90-96°С, снижают давление до 15 мм рт. ст. и начинают отбор головной фракции (приблизительно 10% от веса сырца).

При температуре 96-97 С и том же остаточном давлении отбирают целевую фракцию (около 50% от веса сырца) с аминным числом 99,5-99,8; т. заст. 40,3-40,6°С, не содержащую гексаметиленимин и Е-аминокапронитрил и содержащую, вес. %:

диаминциклогексан0,3-0,02

шиффовы основания0,003-0,0025

Далее при температуре 97-105°С и давлении 15 мм рт. ст. отбирают конечную фракцию (около 10% от веса сырца) с аминным числом 99,1; т. заст. 40,3°С и содержанием, вес. %:

Е-аминокапрОНитрил 0,27

диа1минциклогекса«0,3

шиффовы основания0,0098 Пример 2. Ректификация г е к с ам е т,и ленд и а м и и а-с ы рия в токе аммиака. 150 г гексаметилеидиамииа-сырца с амииным числом 86,8; т, заст. 36°С и содержанием, вес. %: гексаметилбнимин11,3 Е-аминокапронитрил1,9 диам.инциклогексан1,5 шиффовы юсноваяия 0,05 загружают в куб ректификацио«иой ,кол1онки. Туда же добавляют воду (около 20% от вееа .взятого сырца) и через барботер подают аммиа)К со скоростью 0,1 г NHs/lOO г сырца в 1 час. Ам.миак подают в течение всего временИ ректификации. При температуре 60-65°С и давлении 100 мм рт. ст. отгоняют азеотроп гексаметиленимин - вода и воду, после чего устанавливают ост. давление 37-40 мм рт. ст., и при температуре 105-110°С отгоняют головную фракцию (около 14% от веса сырца). При температуре 110°С отбирают целевую фракцию (около 55% веса сырца) с аминным числом 99,3-99,6; т. заст. 40,4-40,6°С, ие содержащую гексаметилениМИН, Е-амииокаиронитрил, диаминциклогексан и только шиф.фовых оснований 0,009-0,002 вес. %. Кубовые остатки составляют около 10% от веса сырца. Пример 3. Ректификация гексам е т И л е н д и а м и и а-с ы р ц а без аммиака. 150 г гексаметилендиа-мина-сырца с аминньгм числоМ 86,8; т. заст. 36,0°С и содержанием, :вес. %: гексаметилеиимин11,3 Е-аминокапронитрил1,9 диам.инциклогексан1,5 шиффовы основания 0,05 загружают в куб ректификационной колонки. Туда же добавляют воду (около 20% от веса взятого сырца) и начинают ректификацию. Температура И давление .при отборе фракций и количество отбираемых фракций аналогичны описанным в примере 2. Прн температуре 60-65°С и давлении 100 мм рт. ст. отгоняют азеотроп гексаметнлбнимян - вода и воду, после чего устанавливают вакуум 37-40 мм рт. ст. « отгоняю г головную фракцию. При температуре 110-С отбирают целевую фракцию (около 55% от веса сырца) с аминны.м числом 99,4; т. заст. 40,4 и содержание.м, вес. %: гексаметиленимин0,5 Ди а м ИИ ци к ло reiKC а и0,22 шиффовы основания0,008 кубовая часть15 иитриламинотсутствует Пример 4. Ректификация г е к с ам е т и л е и д и а м И| ц а-р с к т и ф и к а т а в то к е а м м И а к а. 200 г гексаметиленднамина-ректификата с т. заст. 39,9°С; амннным числом 99,1 ц содержанием, вес. %: гексаметнлени.мин0,62 диаминцнклогексан3,0 шиффовы основания 0,0045 нитриламин1,0 загружают в куб ректификационной колонки. Туда же добавляют воду (около 10% от веса нсходиото гексаметиленднамина) и начинаюг ректификацию. При температуре 60-65°С и давлении 100 мм рт. ст. отгоняют азеотроп гексаметиле-нимин - вода и воду, после чего устанавливают давление 35-40 л-tM рт, ст. и собирают гексаметилендиамин по фракциям. Фракция, отобранная при температуре 107- 110°С (около 16% от загрузки гексаметилендиа.мина), имеет следуюш,ие цоказатели: Температура замерзания 40, аминное число 99,2. Содержание, вес. %: гексаметилениминотсутствует д и а м и н ЦИК ло ге к с ан3,7 шиффовы основания следы иитрила-минотсутствует В таблице .приведены сравнительные данные по ректификации гексаметилендиаминасырца в токе аммиака и без него, Предмет изобретения Способ очистки гексаметилендиамина путем ректификации, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты конеч.иого цродукта, ректификацию нроводят в среде аммиака.

Т а б л I ц i