СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ трет-АЛКИЛБЕНЗОЙНОЙ КЙСЛОТЬ! Советский патент 1969 года по МПК C07C51/43 C07C63/06 

Изобретение относится к способу выделения тр т-алкилбензойных кислот, которые находят применение, например, в качестве заменителей канифоли.

Известные .способы выделения грег-алкилбензойных КИСЛОТ из оксидата, полученного при окислении соответствующих трег-алкилтолуолов, например, -путем переведения треталкилбензойных :кислот .в соли с последующим их отделением, разложением до кислоты и ректификацией, не позволяют получить целевые КИСЛОТЫ ЧИСТЫМИ, не содержащими тоЛуИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

Предлагаемый способ состоит в следующем.

Сначала о ксидат подвергают однократному переиспарению с отбором кислотной фракции, содержащей трег-алкилбензойные Кислоты (70-SOo/o) и непрореагировавшие углеводороды. Затем проводят отмывку кислотной фракции от толуиловой кислоты: для этого кислотную фракцию смешивают с растворителем, в котором толуиловая кислота имеет ограниченную растворимость, а высокомолекулярные грег-алкилбензойные кислоты имеют высокую растворимость.

В 1качестве растворителя применяют следующие продукты: диизобутилен, гексены, октан, гексан, пентан и т. д. При смешении кислотной фракции с растворителем сразу отделяется осадок - толуиловая кислота (см.

таблицу). Взвесь осадка отделяют от ipacTBOра отстаиванием, фильтрованием или центрифугированием. Далее раствор кислотной фракции подвергают четкой ректификации с отбором следующих фракций:

а)растворитель, который возвращается вновь на отмывку продуктов окисления;

б)непрореагировавшие углеводороды (возвращаются на повторное окисленне ;в смеси с

исходным углеводородом);

в)товарная кислота.

При выделении трет-алкилбензойных кислот из Оксидатов по предлагаемому опособу зарастания ректификационных колонн толуиловой КИСЛОТОЙ не наблюдается, а получаемая товарная трег-алкилбензойная кислота представляет собой однородный прозрачный продукт слабо-желтого цвета.

Анализ осадка, выделенного из продуктов

окисления трег-додецилтолуола, грег-октилтолуола и грег-гексадецилтолуола:

Пример 1. Выделение трет-додецилбензойной КИСЛОТЫ из оксидата. Грег-Додецилтолуол ОКИСЛЯЮТ кислородом воздуха 1при 165°С

в присутствии 0,1 вес. о/о катализатора - трет-бутилбензоата -марганца и 1,0 вес. о/о инициирующей добавки - триизобутилена в течение 3 час до содержания 44,2 вес. о/о кислоты в оксидате, в расчете на грег-;додецил404,6 г оксидата разгоняют лри остаточном давлении 10 мм рт. ст. на колбе Вюрца на следующие фракции, вес. о/о:

I.Продукты, кипящие до грег-додецилбензойной кислоты (содержание .ккслоты 19,1 вес. о/о в расчете я а трег-додецилбензойную «кислоту) . . 53,2

II.«Кислотная фракция (с содержанием кислоты 83,6 вес. /о -в расчете на грет-додецилбензойную . кислоту) 37,2

III.Кубовый лродукт9,6

140,1 г кислотной фракции обрабатывают

при перемещивании 350,2 г диизобутилена, что 1соответствует соотнощению .кислотной фракции и диизобутилена 1 :2,5. В результате обработки .выпадает осадок, вес которого равен 3,1 г, что составляет 2,2о/о от веса кислотной фракции.

Из освобожденного от осадка раствора кислотной фракции диизобутилен отгоняют на колбе Вюрца. Отгонку диизобутилена кончают при достижении температуры в .верхней части колбы 114°С (температура в кубе 180°С).

Отгоняется 92,5 вес. о/о диизобутилена от количества, взятого «а обработку.

После отмывки толуиловой кислоты и отгонки диизобутилена содержание кислоты в кислотной фракции равно 67,5 вес. «/о в расчете на грег-додецилбензойную кислоту. Затем кислотную фракцию яодеергают разгонке на насадочной ректификационной колонне эффективностью 20 теоретичеоких тарелок при флегмавом числе 5 и остаточном давлении 100 мм рт. ст. на -следующие фракции, вес. «/о:

I.Продукты, кипящие до т/зет-додецилбензойной кислоты и .промежуточная фракция (содержание кислоты 48,5 вес. о/о в расчете на грег-додецилбензойную кислоту)32,5

II.трет-Додецилбензойная кислота 61,4

III.Кубовый продукт . . . . 6,0

Фракцию продуктов, кипящих до грет-додецилбензойной кислоты, направляют на окисление.

Выделенная из кислотной фракции грет-додецилбензойная кислота представляет собой прозрачный медообразный продукт.

Во время разгонки на стенках ректификационной колонны и дефлегматора выпадения осадка не наблюдается.

Пример 2. Выделение грег-гексадецилбензойной кислоты из оксидата. трет-Гексадецилтолуол окисляют кислородом воздуха .при 165°С в присутствии 0,15 вес. /о катализатора - грет-бутилбензоата марганца и 1,0 вес. О/о инициирующей добавки - триизобутилена в течение 4 час до содержания 43,8 вес. о/о кислоты ,в оксидате в расчете на трег-гексадецилбензойную кислоту.

589,5 г оксидата разгоняют «а колбе Вюрца при остаточном давлении 10 мм рт. ст. на следующие фракции, вес. о/о:

I.Продукты, кипящие до грег-гексадецилбензойной кислоты (соде|ржание кислоты 20,5 вес. о/ц в расчете на трег-гексадецилбензойную кисЛОту) 59,5

II.Кислотная фракция (с содержанием кислоты 88,8 вес. о/о .в расчете на трет-гексадецилбензойную кислоту) 31,0

III.Кубовый {Продукт . . . ,. .9,5 187,3 г кислотной фракции обрабатывают

562 г гексана, что соответствует соотношению кислотной фракции и гексана, .равному 1 :3.

В результате обработки выпадает осадо.к, вес которого п.осле отфильтроеывания равен 5,55 г, что составляет 2,98 вес. «/о от 1веса кислотной фракции. Из раствора кислотной фракции в гексане .по1сле отделения вьшавщего осадка на колбе Вюрца отгоняют гексан. При повышении температуры раствора в колбе до 150°С (температура верхней части колбы

80°С) отгонку гексана прекращают. Отгоняется 940/0 гексана от количества, взятого на обработку.

После отмывки толуиловой кислоты и отгонки гексана содержание кислоты в кислотной фракции составляет 84,7 вес. «/о в расчете на трет-гексадецилбензойную кислоту.

Затем кислотную фракцию подвергают разгонке на насадочной ректифика.ционной колонне эффективностью 20 теоретичеоких тарелок при флегмовом числе 5 и остаточном давлении 10 мм рт. ст. на следующие ф.ракции:

I. Продукты, кипящие до трег-.гексадецилбензойной кислоты и промежуточная .фракция (содержание кисII.трег-Гексадецилбензойная кислота 60,4

III.Кубовый продукт9,3

Выделенная трег-гексадецилбензойная кислота оредставляет собой прозрачный медообразНый продукт.

Во время -разгоики на стенках .рвктифи.кациониой колонны и дефлегматора выладания осадка не наблюдается.

Предмет изобретения

Способ выделения грет-алкилбензойной кислоты из оксидата, нолученного окислением соответствующего грег-алкилтолуола, отличающийся тем, что аксидат оодвергают испарению, нолученную 1при этом кислотную фракцию обрабатывают органическим растворителем, например гексаном, октаном с последующим отделением осадка известным способом и ректификацией полученного раствора.