Данное изобретение относится к способу получения аминоацетиленов двкарбонильного ряда, которые могут найти большое применение в промышленности органического синтеза.
Предложенный способ является новым, полезным и простым в технологическом исполнении и заключается в том, что дикарбонильные соединения в присутствии ш,елочи или их соли алкилируют бромистым нропаргилом в среде органического растворителя, и полученные 2-иронаргильные производные подвергают взаимодействию с вторичным амином и параформом в среде диоксана в присутствии катализатора - соли одновалентной меди. Бромистый пропарпил берут в 1,1 - 1,2-кратном избытке.
Аминометилирование проводят при температуре кипения диоксана в течение 3-4 час.
Пример. К раствору 4,44 г (0,020 моль) 2-фен1Илиндандиона-1,3 и 1,12 г (0,020 люль) едкого кали в 50 мл этанола приливают 1,65 мл (0,021 моль) бромистого пропаргнла и добавляют 0,2 г йодистого калия. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4 час. После охлаждения спиртовой раствор выли1вают в 200 мл воды и отделяют выпавший осадок. После кристаллизации .из этанола получают 4,16 г (0,016 моль, 80%) 2-пропаргил-2-фенилиндандиона-1,3 с т. пл. 136-137°С.
CisHioOa.
Вычислено, %: С 83,08; И 4,62.
1707, 1741 cM-i; 2127 3295 сл4-1.
К растЕЭру последнего .в 40 мл сухого диоксана прибавляют 1,44 г (0,048 моль) параформа, 0,30 г ацетата одновалентной меди и приливают 2,08 мл (0,024 моль) морфолина. Смесь кипятят в течение 3 час, охлаждают и выливают в 150 мл воды. Через сутки отделяют осадок и растворяют его в эфире. Эфирный раствор дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и насышают сухим хлористым водородом. Выпавший осадок отделяют и кристаллизуют из смеси абсолютного этанола и сухого эф.ира. Получают 4,74 г (0,012 моль, 74%) хлористоводородной соли 2-(4-морфолинобутин-2-ил)-2-фенилиндиандио.на-1,3 в виде белых кристаллов с т. нл. 195-196°С.
Найдено, %: С1 8,99; N 3,54.
C.,3Ho,ClNO:,.
Вычислено, %: С1 8,96; N 3,54.
1708; 1741 2254 см .
Водный раствор хлористоводородной соли при охлаждении и перемешивании подшелачивают 20%-ным аммиачным раствором до сильно шелочной реакции и получают с выходом 95-98% соответствующее основание - 3 2-(4-морфолинобутин-2-ил) - 2 - фенилиндандион-1,3 с т. пл. 107-108°С. Найдеио, %: N 3,99. CasHaiNOs. Вычислеио, %: N 3,90. ,Предмет изооретения Способ получения 2-(4-ам«нобути.н-2-ил)1,3-дикарбоиильных соединений, отличающий4ся тем, что дшорбоннльные соединения или их соли а присутствии щелочи алкилируют галоидным пропаргилом в среде органического растворителя, и полученные 2-пропаргильные производные подвергают взаимодействию с вторичным амином и параформом в среде диоксака при кипении в присутствии катализатора - соли одновалентной меди.
Даты
1969-01-01—Публикация