Известен способ получения незамендошых сс-пинеразинокетонов, заключающийся в том, что а-галогенкетон обрабатывают трехкратным избытком пиперазина в растворе толуола в течение 10 час при кипячении с последующей обработкой малеиповой кислотой. Получают продукт в виде двухмалеиповой соли.
С целью упрощения технологического процесса, предложен способ получения незамещенных а-пиперазинокетонов, заключающийся в том, что с4-галогепкетоны обрабатывают гидратом мопогидрогенхлорида пинеразина в растворе метанола при комнатной темнературе. Продукт выделяют в виде моногидрогенхлоридов. Наличие свободной NH-грунпы доказано ан.илировапием полученных ос-пннеразинокетонов.
Пример 1. Г и д р о г е и X л о р н д ф е н аП и л п и п е р а 3 и н а.
2,81 г (0,02 моль) гидрата гидрогенхлорида пиперазина растворяют в метаноле, прнбавляют 1,99 г (0,01 моль) а-бромацетофенона и раствор оставляют при комнатной температуре. На другой день отделяют выпавщие соли ниперазииа и фильтрат упаривают в вакууме. После двукратной кристаллизации остатка из снирта с добавлением эфира получают 1,9 г (79%) бесцветиых кристаллов с т. пл, 192-193°С (с разложением).
Найдено %: N 11.55; СГ 14,67.
CiJ-IioN.OHCl.
Вычислено, %: N 11,64; С1 14,72.
Ги д роге н X л о р н д N-ф е н а ц и л-Х-а ц ет п л н и п е р а 3 и н а.
0,24 г (0,001 моль) гндрогенхлорпда фенацнлпннеразнна обливают уксусным ангидрндом, добавляют 1 мл хлористого ацетила и кипятят 1 час на водяной бане. По охла/кдешп к раствору добавляют абсолютны; эфпр, насыщенный сухим хлорнстььл водородом. На другой день отделяют вынавн1нй осадок н кристаллизуют из спирта. Получают 0,25 г (76%) бесцветных кристаллов с т. пл. 225- (с разлол :еиием). Вещество содержит одну молекулу кристаллизационного сннрта.
Найдено,%: N 8,74; С1 11,06.
CidiisNsO. НС1 С,Н,ОН.
Вычнслено, %: N 8,52; CI 10,78.
П р н мер 2. Г и д р о г е н X л о р н д-2-п п п ер а 3 и н о-2-ф е н и л и н д а н д и о н а-1,3.
3,0 г (0,01 моль) 2-бром-2-феннлнндаидиопа-1,3 растворяют в метаноле, добавляют 2,81 г (0,02 моль) гидрата гидрогенхлорнда пинеразина н оставляют нри комнатной температуре. На другой день кипятят 30 мин на водяной бане, отделяют соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток облнвают 5%-ным раствором соды и экстрагируют эфиром. Эфпрный экстракт сушат безводным
сульфатом магния и насыщают хлористым водородом. После кристаллизации выпавшего осадка из спирта получают 2,12 г (61%) гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3, желтые кристаллы с т. пл. 223-224°С (с разложением).
Найдено, %: N 7,88; С1 10,27.
CigHisNaO-, liCl.
Вычислено, %: N 8,14; С1 10,31.
2 - (N-я -нитробензои л-N-n и п е р а з ин о) -2-ф е н и л и н д а н д и о н-1,3.
0,17 г гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3 обливают диоксаном, добавляют 0,93 г п-нитробензоилхлорида и кипятят с обратным холодильником 1 час. Раствор охлаждают, выливают в воду п на другой день выпавший осадок кристаллизуют из спирта.
Получают 0,17 г (75%) желтых кристаллов с т. пл. 180°С.
Найдено %: N 9,19.
CaeHaiNsOs. Вычислено, %: N 9,23.
Аналогично получены соединения, сведенные в таблицу.
Предмет изобретения
Способ получения незамещенных а-пиперазинокетонов на основе а-галогенкетонов с применением органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, а-галогенкетоны обрабатывают гидратом гидрогенхлорида пиперазина в метаноле.
