СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ С МОНО- ИЛИ ДИНИТРИЛАМИ Советский патент 1969 года по МПК C07F15/00 

1 .

Изобретение относится к способу получения новых комплексных соединений, образованных галоидным рутением с «итрилами.

Установлено, что галоидные соединения рутения могут образовывать комплесные соедянения с МОНО- и динитрилами, производными насыщенных или ненасыщен«ых алифатических углеводородов, насыщенных или ненасышеняых циклоалифатических углеводородов, арильных или арилалифатических углеводородов; когда лиганд содержит арильное кольцо, в данном случае оно должно быть бензольным и .нафталиновым циклом.

Из используемых соединений можно назвать следующие:

акрилонитрпл, метакрилонитрил, бензонитрил, толилонитрилы, нафтонитрилы и ароматические нитрилы, замещенные в ядре группами, не склонными к образованию комплексного соединения с атомом металла, ацетонитрил, пропнонитрил, бутиронитрил, 3-метилбутиронитрил, циклогексилцианид, фенилацетоиитрил, динитрилы, такие как сукцинонитрил, глутаронитрил, нитрил адипиновой кислоты, нитрил себацпновой кислоты, 1-4-дициан-1-бутен, нитрил терефталевой кислоты, 1,3-дицианбензол, дициаициклогексаньт.

ветствующим лигандом в присутствии или в отсутствии растворителя при нагревании.

В качестве растворителя используют:

алифатические или циклоалпфатические насыщенные углеводороды, замещенные или незамещенные алкильны.ми группами;

ароматические углеводороды, замещенные или незамещенные, например бензол, толуол, ксилолы;

алифатические и циклоалифатические иасыщенные спирты;

алифатические оксиэфиры;

алифагические или циклические насыщенные простые эфиры.

Реакцию можно -проводить в атмосфере инертного газа, такого, как азот. Можно также прибавлять к лиганду небольшое количество ингибиторов полимеризации в случае, если лиганд и.меет тенденцию к полимеризации. Образованные комплексные соединения осаждают и выделяют фильтрованием. Новые комплексные соединения согласно изобретению могут использоваться как катализаторы димеризации акрилонитрила, а также, возможно, в других процессах органической химии.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.

В колбу объемом 250 см, снабженную верТ11калы1ым холодильником, подводом азота и системой для .перемешивания, загружают, г: дистиллированный акрилонитрил64

RuCU4

гидрохинон0,080

2-метоксиэтанол80 смз.

Вводят реактивы при кипении в течение 28 час в атмосфере азота. После охлаждения и отделения нерастворимого продукта (0,84 г) объем фильтрата доводят до 20 слз перегонкой при пониженном давлении. Получают тонкий желтый осадок, который отделяют фильтрованием и промывают метоксиэтанолом, затем петролейным эфиром и сушат в вакууме. Количество.полученного сухого продукта составляет 0,882 г.

Сиропообразный фильтр с 50 сжз акрилонитрила и полученный раствор нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 42 час. Получают желтый осадок, который обрабатывают, как указано выше, что снова дает 3,138 г сухого продукта.

В обшей сложности получают 4,262 г продукта, 1009/о-ный состав которого соответствует составу дихлортетракис-(акрилонитрил)рутения.

Инфракрасный спектр имеет две интенсивные полосы нитрила: одну полосу с 2220 и 2240 и одну полосу с двойной связью при 970 см-1.

Пример 2. В колбу объемом 100 смз, оборудованную по примеру 1, загружают, г: дистиллированный акрилонитрил16

RuCla1

циклооктан20 сжз

гидрохинон0,020.

Нагревают до кипения (83°С) в потоке азота в течение 45 час, затем охлаждают. Получают осадок, который отделяют фильтрованием, затем снова растворяют в 30 см хлороформа при нагревании. Фильтруют этот раствор, чтобы/ выделить черный нераствориMbiji продукт, затем последовательным добавпением ацетона и петролейного эфира полуают осадок, который после сушки весит 1.44 г и инфра-красный спектр которого одиипков со спектром продукта, полученного в прп.мере 1.

Пример 3. Получение дийодтетракис(акрилонитрил) -рутения.

В колбу объемом 100 сж-ч, снабженную, как кспано в примере 1, загружают, г:

PuJ:j0,500

лкрилонитрил8

.2-.-|етоксиэтанол10 см

ги.лрохинон-0,010.

Сд1есь нагревают до кипения в атмосфере .1.-..)та в течение 26 час, затем охлаждают, - мьтруют и доводят объем раствора при поli ;.кеннэм давлении до 400 см. К этому о:татку добавляют 5 сжз хлороформа, затем петролеиный эфир. Получают жидкое масло 1 осадок, весящий 0,125 г. Жидкое .масло, обработанное при кипении акрилонитрилом.

дает вторую фракцию твердого продукта, весящую 0,115 г. Следовательно, получают в общей сложности 0,240 г осадка, 100о/о-ный состав которого соответствует составу дихлортетракис-(акрилонитрил)-рутения и инфракрасный опёктр которого содержит полосу нитрила с 2240 и полосу, соответствующую двойной связи при 955 см.

Пример 4. Получение дихлортетракис(бензонитрил)-рутения.

В колбу объемом 200 см, снабженную системой для перемешивания и вертикальным холодильником, загружают:

RuCls.2 г

бенэонитрил20 см

2-метоксиэтанол80 слз,

затем нагревают при в течение 20 час. После охлаждения получают желтый осадок, который отделяют фильтрованием, промывают три раза по 5 см 2-метоксиэтанола, просушивают и снова растворяют в 300 см хлороформа. Отделяют легкий осадок фильтрованием, затем сгущают фильтрат при пониженном давлении до объема 500 см.. Получают желтый осадок, который отделяют фильтрованием, промывают три раза 10 сжз хлороформа и сушат в вакууме. Его вес составляет 1,86 г.

Затем маточный раствор выпаривают при пониженном давлении досуха, получают остаток, который снова растворяют в хлороформе и снова осаждают добавлением простого эфира. Этот осадок, выделенный и высушенный, весит 0,42 г.

Обработка фильтрата позволяет выделить снова 0,74 г сухого продукта. В общей сложности выделяют 3,02 г желтого осадка, lOOo/0-ный анализ которого соответствует анализу дихлортетракис-(бензонитрил) -рутения и инфракрасный спектр которого имеет две полосы 2220 и 2240 см, соответствующие группе нитрила.

Пример 5. Получение трихлортрис- (ацетонитрил) -рутения.

В экстрактор Кумагава объемом 250 см загружают:

RuCls1 г

ацетонитрил80 CMS.

Нагревают до кипения В потоке азота в течение 20 час, затем упаривают реакционную массу до 15 слгз, получают оранжево-красный осадок, вес которого после вьгделения и сушки составляет 0,94 г.

Инфракрасный спектр полученного продукта имеет две полосы 2250 и 2290 , соответствующие полосам группы нитрила ац тонитрила.

100 /о-ный анализ соответствует анализу трихлор-трис (ацетонитрил) -рутения. Пример 6. Получение трихлортрис-(пропионитрил)-рутения.