СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙРУТЕНИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F15/00 

Изобретение относится к способу получения комплексных соединений металлов, которые могут найти применение в качестве катализаторов ряда реакций. Предложен способ получения не описанных ранее комплексных соединений рутения общей формулы (дикет)2(СО), где «дикет - одинаковые или различные радикалы общей формулы /- RS Б которой Ri, Ra - одинаковые или различные галоидзамещенные или незамещенные алкильные группы, арильные группы, или Rs, или атом водорода, или два из Ri, Ra, Rs вместе образуют алкиленовый радикал, или все три радикала Ri, R2, Ra образуют алкантриильный радикал. Способ заключается в том, что трис (р-диопат)-рутений общей формулы (дикет) sRu, где «дикет имеет выщеуказанное значение, подвергают взаимодействию с карбонилирующим агентом. В качестве карбонилирующих агентов могут применяться спирты, например метанол, этанол, метоксиэтанол, этиленгликоль, дизтилеигликоль, триэтиленгликоль, аллиловый спирт, бензиловый спирт; амиды, в частности диметилформамид, диметилацетамид; альдегиды, например метаиал, этанал или иропаиал; хлоравгидриды, в частности ацетилхлорид. Процесс обычно проводят в среде инертного растворителя, например в среде углеводородов. Предпочитается в качестве растворителя применять избыток карбонилирующего агента. Пример 1. В колбу емкостью 500 CMS с мешалкой, с вертикальным холодильником и с системой подачи азота помещают 10 г ацетилацетоната рутения и 300 см диэтиленгликоля. В результате перемешивания получают суспензию, которую нагревают в атмосфере азота до температуры 145-150°С. Твердый продукт растворяется и образующийся раствор, имеющий вначале темно-красный цвет, иостепенно принимает оранжевую окраску, а затем - желто-зеленую. После нагревания в течение 2 час и последующего охлаждения реакционную массу фильтруют, повышают концентрацию путем возгонки под давлением

порядка 0,1 мм рт. ст. Когда температура в колбе достигнет 120°С, возгонку прекращают. Образовавшийся остаток промывают 40 см дихлорэтана. В результате получают 6,17 г продукта желто-зеленого оттенка. Дихлорэтан дистиллируют в вакууме. Выделяют 4,76 г сухого остатка, который добавляют к продукту, полученному первоначально. Систему растворяют в 450 см хлороформа и образующийся желто-зеленый раствор фильтруют на силикагеле. Затем раствор выпаривают до сухого остатка. Получают 9,2 г твердого продукта желтого цвета. После промывки его в 15 см метанола и затем в 10 с,«з пентана получают 7 г продукта желтого цвета, который в результате анализа по своему инфракрасному снектру и по массовому спектру соответствует формуле

Ru(C5Hr02)2(CO)2,

где CsH/Og есть р-дикетоновый радикал формулы

СНз С-0

сн ) cV

СНз

Пример 2. В стальной автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 см , снабженный мещалкой, помещают 3 г ацетилацетоната рутения и 300 CAI метоксиэтанола.

Затем при работающей мещалке смесь в течение 16 час нагревают под собственным давлением до температуры 140°С. Образовавщийся раствор фильтруют. Фильтрат зеленоватого оттенка упаривают до сухого состояния при пониженном давлении (20 мм рт. ст.). В результате получают 3,4 г остатка, который промывают в 25 см пентана. Таким образом получают 1,8 г нерастворимого продукта и желто-оранжевый фильтрат, из которого после концентрации до 2 см выделяют 0,1 г продукта желтого цвета.

Нерастворимый продукт нагревают с обратным холодильником в 160 сл1 бензола;

полученный раствор фильтруют и сгущают до Vs- Получают 0,8 г продукта желтого цвета. Добавляя к маточному раствору 30 см пентана, получают еще 0.3 г желтого продукта. Всего выделяют 1,2 г желтого продукта, соответствующего формуле

RU{C5H702)2(CO):

Предмет изобретения

I. Способ получения комплексных соединений рутения общей формулы

(дикет)2(СО),

где «дикет - одинаковые или различные радикалы общей формулы

Кз

в которой RI, Ra - одинаковые или различные галоидзамещенные или незамещенные алкильные группы, арильные группы, R2 Ri или Rs, или атом водорода, или два из Ri, R2 и Rs вместе образуют алкиленовый радикал или все три радикала Ri, R2, Rs образуют алкантриильный радикал, отличающийся тем, что трис((5-дионат)-рутений общей формулы

(дикет) sRu,

где «дикет имеет выщеуказанное значение, подвергают взаимодействию с карбонилирующим агентом, например спиртом, амидом, альдегидом, хлорангидридом кислоты.

2.Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут рззбыток карбопилирующего агента.