Изобретение относится к способу получения виниловых эфиров карбоновых кислот, находящих применение в производстве полимерных материалов.
Известны способы получения сложных виниловых эфиров различных жирных и ароматических кислот переэтерификацией винилацетата с кислотами в присутствии каталитических количеств солей ртути и серной кислоты. Однако ирименяемые соли ртути токсичны и катализатор можно использовать только один раз.
Ио предлагаемому способу получение виниловых эфиров органических кислот ведут в присутствии меркурированного полистирола и серной кислоты.
Применение меркурированного полистирола в отличие от уксуснокислой ртути дает целый ряд преимуществ: использование каталитических количеств полистирола, неоднократное его использование и возможность осуществления непрерывного процесса, так как упрощается технология процесса и повышается экономический эффект.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную .механической мешалкой с ртутным затвором и тубусом, помещают очищенную нафтеновую кислоту (1 г моль) и винилацетат (5 г моль), а также пылевидный меркурированный полистирол марки М-3 в количестве 5 вес. % (на нафтеновую кислоту). При перемешивании к смеси добавляют концентрированную серную кислоту (d 1,86) в количестве 1 вес. % (на нафтеновую кислоту).
Реакционную массу перемешивают в течение 6 час, цосле чего выдерживают трое суток.
Кинетический ход реакции следующий; через 24 час степень винилирования (с учетом контрольного опыта) составляет 62,98%, через 48 tfoc -84,05% и через 72 (дс -98,93%.
Реакционную смесь фильтрацией отделяют от катализатора и разгоняют в вакууме в присутствии иафтеиата меди при остаточном давлении 1 мм рт. ст.
Выход целевой фракции 70-80%.
Синтезированы следующие эфиры;
1.СоПкСООСП - виниловый эфир нонаиафтенкарбоновой кислоты (т. кип. 78-
80°С при давлении 1 мм рт. ст.; df 0,9336; «D 1,4538; MR ;. вычислено 56,6; MRn найдено 56,83; степень чистоты 96,98%; бромное число 79,17).
2.С1оП19СООСП СП2 - виниловый эфир деканафтенкарбоновой кислоты (т. кип. 86-
2Г1
Пример 2. Реакцию перевинилироБаиия проводят, как указано в- примере 1, с 1 г-моль энантовой кислоты и 4 г-моль винилацетата в присутствии меркурированного полистирола марки М-3, взятого в количестве 5 вес. % (на энатовую кислоту) и концентрированной серной кислоты (d 1,86), взятой в количестве 1 вес. % (на исходную кислоту).
При этом процент перевпнплпрования составляет через 24 час 88,62%, через 48 час - 90,5% и через 72 час - 91,7%.
Характеристика вииилэнантата: т. кип. 85-
88°С при давлении 25 мм рт. ст.; d4 0,8838; 1,4263; MRo вычислено 44,95; MR о найдено 45,25; степень чистоты 99,52%; бромное число 102,07.
Методика получения катализатора
Катализатор - меркурированный полистирол марки М-3 получают--« дующи1М образом.
15,6 г полисти.рола-Маб 50Й т при комнатной темиературе с 174,6 .тр Ягзола в течение
V , it
НОЧИ. После добавления еще 40 г нитробензола смесь нагревают при 120°С. После нагрева от 1,5 до 2 час добавляют 52,5 г уксуснокислой ртути и 9 мл уксусной кислоты.
Смесь нагревают при 120°С при перемешивании еще 6-7 час. После промывки метиловым сииртом и ацетоном проводят термическую сущку меркурированного полистирола при температуре 60°С.
Предмет изобретения
Способ получения виниловых эфиров карбоновых кислот путем перевинилирования винилацетата карбоновыми кислотами в присутствии катализатора - соединений ртути и серной кислоты с последующей отгонкой целевых эфиров, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичности производства и повьь
щения срока службы катализатора, в качестве последнего применяют меркурированный полистирол.
