Изобретение относится к способу получения новых винилал.киловых -эфиров тетралевой (о-карбоксигидрокорИчной, о-карбоксифенил|ПропИОНОБой) кислоты общей формулы
концентрированной серной кислоты при комнатной температуре.
Реакция ъ общем виде может быть (представлена схемой:
С-- ОСИ СН2
II О
С.М2-СН2-СООВ.
а СНз-СООСН СН2 CHg-CHgCOOR -
10 где R - алифатический радикал, наличие двойной связи в молекуле которых (позволит использовать их в качестве мономеров для синтеза €амопластифи цирующих)ся полимеров. Известные способы получения виниловых эфиров алифатических и ароматических кислот состоят в основном из взаимодействия кислот с .винилацетатом в присутствии ацетата ртути и серной кислоты. Однако лри нагревании реакционной смеси до точки кипения выход продукта составляет лишь 30-60%. Для получения винилалкиловых эфнро.в тетралевой кислоты П|редлагается моноалкиловые эфнры тетралевой кислоты обрабатывать винилацетатом в присутствии ацетата ртути и с-осн-снг + СНзСОШ снг-снг-соод Виниловый обмен осуществляется в мягких условиях. Смесь моноэфира и винилащетата (6-10-к,ратный избыток) перемешивают с помощью магнитной мешалки при комнатной температуре в течение 20-60 час. Во избежание полимеризации винилацетата и образующегося винилалкилового эфира ,в реакционную смесь целесообразно добавлять гидрохинон.
Исходные моноэфиры шолучают при взаимодействии тетралевой кислоты ;с соответствующими спиртами.
: Пример 1. Винилметиловый эфир тетраЛевой кислоты.
: В коническую плоскодонную колбочску, снабженную обратным холодильником с хлдркальциевой трубкой, помещают 12,59 г (0,06 моль монометилтетралата, 50 мл (0,6 моль) винилацетата, 0,03 г ацетата ртути, 0,006 ж-г концентрированной .HsSOd и 0,006 г тидрохинона. Смесь перемешивают 60 час при ко.мпатной температуре. По окончании перемешивания смесь нейтрализуют несколькими «ристалликами ацетата натрия, избыток 1винилацетата отгоняют в вакууме, создаваемом |водоструйным цасосом,При температуре бани 35-40°С. Остаток обрабатывают 1%-ны.м раствором NaOH. Щелочной раствор экстрагаруют серным эфиром, экстракт промывают водой и высущивают над прокаленным Na2S04. После удаления эфкра при вакуумной разгонке получают 8,33 г (85%) винилметилового афира тетралевой кислоты в виде бесцветной жидкости, т. кип. 130,5-131°С {2мм рт. ст. или 116-116,7°С) 1 мм рт. ст.; 1,1342; UD ° 1,5258.
Найдено, %: С 66,29; 66,67; Н 6,02; 6,02; йодное число 108,7
Вычислено, %: С 66,66; Н 6,02; йодное число 108,4.
П р и мер 2. Винилгексиловый эфир тетралевой кислоты.
в прибор, описанпый в примере 1, помещают 3,17 г ( - 0,0114 лголь) моногексилтетралата,
10,5 .и..г (0,114 моль) .винилацетата, 0,0057 г ацетата ртути, 0,001 мл концентрированной H2SO4 и 0,0011 3 гидрохинона. Смесь перемешивают при комнатной температуре 50 час. В результате обработки, как в примере 1, получают
1,69 г (выход 60,4% на прореагировавший моногексилтетралат) винилгексилового эфира, желтая жидкость, т. кип. 197-198°С (2 мм рт.ст.; d.° 1,0588; п о 1,5020.
Найдено, %: С 71, 39; Н 8,25; MRo 84,88; йодное число 82,8.
Вычислено, %: С 71,03; Н 7,95; MR о 84,56; : :одное число 83,44.
Аналогично могут быть получены другие вииилалкиловые эфиры.
П .р е д м е т изобретения
Способ получения виниладкиловых эфиров тетралевой кислоты, отличающийся тем, что ..оноал.киловые эфиры тетралевой кислоты обрабатывают винилацетатом в присутствии ацетата ртути и серной кислоты с последующим
выделением целевого продукта из,вестныыи приемами.
