СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ НИТРОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1964 года по МПК C07C205/42 C07C201/12 

Виниловые эфиры применяют для получения мономеров, из которых изготовляют ионообменные смолы, пластмассы, эластомеры, покрытия и другие материалы.

Известеи способ получения виниловых эфироз различных кислот путем перевииилирования вииилацетатом при нагревании и температуре 30-50°С. Процесс проводят в присутствии смешанного катализатора - уксуснокислой ртути и серной кислоты.

Предложен способ получения виниловых эфиров нитробензойных кислот путем перевинилирования винилацетатом при нагревании при температуре 30--50°С в присутствии смешанного катализатора-уксуснокислой ртути и эфирата трехфтористого бора.

Использоваиие в качестве второго компонента катализатора -- эфирата трехфтористого бора значительно улучшает процесс, сокращает время оеакции (почти в 100 раз), уменьшает расход винилацетата и унрошает метод -;ыдсле11ия целевых продуктов.

Пример 1. Получение в и н и л о в ого эфира м-11 и т р о б е н 3 о il н о и кис л от ы. В трехгорлую круглодонную колбу на iOO мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 20 мл свеженерегнанного винилацетата, 0,1 мл эфирата трехфторнстого бора и 10 г льнитробензойной кислоты и следы гидрохинона. Содержимое колбы нагревают до 30°С и прибавляют к нему I г уксуснокислой ртути, растворенной в 2 мл вииилацетата, и перемешивают при этой температуре полчаса.

Затем смесь выливают в 100 мл 5%-ного водиого раствора соды. Органический слой olделяют, сушат над поташом, винилацетат отгоняют в вакууме, а выпавший осадок перекристаллизовывают из этилового спирта. Крнсталлы отделяют, а из фильтрата осаждают иебольшим количеством дистиллированной воды дополнительную порцию винилового эфира.

Общий выход эфира 7,9 г (70%); т. пл. 54°С.

Пайдеио, %: С 55,60; П 3,78; N 7,30.

С,,П704К.

Вычислено, %: С 55,95; Н 3,65; N 7,25.

П р и м е р 2. Пол у ч е н и е в и н н л о в о г о эфира о-н и т р о б е н 3 о и н о и кислоты. Б аналогичный прибор помешают 30 мл ви11илаг;етата. 0,12 мл эфирата трехфтористого бора и 12 г о-нитробеизойной кислоты н следы гидрохинона.

Содержимое колбы 1агревают до 40°С и прибавляют к нему 1 г уксуснокислой ртути, растворенной в 2 мл вииилацетата и перемешивают в течение часа при этой температуре. Дальнейшие онерации нроводят аналогично нримеру 1.

Общий выход эфира 11,61 г (84%), т. кип. 132°С при 5 жж РТ..СТ.; т. пл. 25,5°С. Найдено, %: С 56,03; Н 3,76; N 7,30.

C9H7O4N.

Вычислено, %: С 55,95; Н 3,66; N 7,25.

Пример 3. Пол учение эфира п-н и тробензойной кислоты. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 10 г ге-нитробензойной кислоты, 40 мл винилацетата, 0,12 мл эфирата трехфтористого бора, 1 г уксуснокислой ртути.

Общий выход эфира 8,6 г (76%), т. пл. 74,5°С.

Найдено, %: С 56,09; Н 3,80; N 7,37.

CgHrOiN.

Вычислено, %: С 55,95; Н 3,65; N 7,25.

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров нитробензойных кислот путем перевинилирования нитробензойных кислот винилацетатом в присутствии смещанного катализатора, содержащего уксуснокислую ртуть, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и повышения чистоты целевых продуктов, в качестве второго компонента катализатора применяют эфират трехфтористого бора.

ааю

ШАР

W