СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗОСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1931 года по МПК C07C85/11 

Предлагаемое изобретение относится к способам получения гидразосоединений из не заключающих аминогрупп нитросоединений путем восстановления нитросоединений цинковой пылью в щелочной среде в две фазы.

Известные до сих пор методы восстановления нитросоединений в присутствии щелочи цинковой пылью в гидразобензольные производные основаны на том, что реакция восстановления проводится не по отдельным фазам в виде двух процессов (например нитробензол → азоксирензол и азоксибензол → гидразобензол или нитробензол → азобензол → и азобензол → гидразобензол), а сразу в одной операции таким образом, что отдельные восстановительные процессы протекают в некоторые моменты реакции одновременно и в реакционной смеси, наряду с частью не прореагировавшего нитробензола, накопляется некоторое количество азобензола и гидразобензола.

Исследования авторов показывают, что причиной низких выходов гидразосоединений является образование больших количеств анилина, вследствие образования гидразобензола и азобензола с самого начала процесса. Накопление азобензола создает трудности для доведения реакции при помощи цинковой пыли и в присутствии щелочи до конца с хорошим выходом, тогда как азоксибензол может быть в известных условиях чрезвычайно гладко превращен в гидрабензол без образования промежуточного соединения азобензола.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, в предлагаемом способе восстановление нитросоединений в гидразосоединения в первой фазе ведут при 75-100°, при чем цинковую пыль в количестве, недостаточном для получения гидразосоединения, вносят в реакционную смесь постепенно. Затем, после полного исчезновения нитросоединения, понижают температуру смеси на 15-35° и быстро вводят новое необходимое для доведения реакции до конца количество цинковой пыли.

Способ состоит в том, что нитросоединение, например, нитробензол, в присутствии какой-либо едкой щелочи нагревают до 90-100° и в реакционную смесь постепенно вносят, примерно, необходимого для доведения до конца реакции восстановления количества цинковой пыли. Затем, по окончании процесса полного превращения нитробензола в азоксибензол, температуру смеси понижают до 60-65° и прибавляют остальное количество цинковой пыли. При таком способе работы с самого начала реакции процесс протекает в сторону образования только азоксисоединения. Азобензол или совсем не образуется, или при некоторых отклонениях ведения реакции образуется лишь в незначительном количестве. Так, например, при восстановлении нитробензола образуется анилин в количестве только 1-2%. Благодаря понижению температур во второй фазе, опять количество анилина или соответственно другого амина ограничивается известным минимумом: при восстановлении азоксибензола в гидразобензол получается только около 1% анилина; при этом повышенную температуру первой фазы и температуру, устанавливаемую для второй фазы, выбирают соответственно Данному нитросоединению и другим условиям реакции, например, работе с растворителем, соответственно выбранному растворителю, работе без растворителя, характеру замещающих групп в, нитросоединений и т.д. Для нитробензола, например, при концентрации едкого натра около 5-8% температуру первой фазы целесообразно установить около 90-98°, а для второй фазы около 65-60°. В других условиях температуру первой фазы можно выбрать ниже, например 75-80°, в особенности в случае присутствия в нитро-соединений групп, повышающих чувствительность соединения щелочи и восстановителя, например метильной группы.

Концентрация едкой щелочи может колебаться в больших пределах. Едкую щелочь можно прибавлять или параллельно с добавкой цинка, или частью одновременно с цинковой пылью, применяя часть щелочи для затравки цинковой пыли.

Способ получения гидразосоединений из нитросоединений, не заключающих аминогрупп, путем восстановления цинновой пылью в щелочной среде в две фазы, отличающийся тем, что в первой фазе восстановление ведут при температуре 75-100°, внося цинковую пыль постепенно в общей сложности в количестве, недостаточном для получения гидразосоединения, а после полного исчезновения нитросоединения понижают температуру реакционной смеси на 15-35° и быстро прибавляют новое количество цинковой пыли, необходимое для доведения реакции до конца.