Способ восстановления азоксибензола, азокситолуола и др. Советский патент 1933 года по МПК C07C107/06 C07C87/50 

Изобретение относится к способу восстановления азоксибензола и др. железом в щелочной среде до гидразобензола и др. Применение железа в качестве восстановителя в присутствии водных щелочей для превращения интросоединений в гидразобензолы описано впервые в германском патенте № 138496. В примере V указано, что если вести восстановление при 100 - 120°, то образуется сперва азокси-соединет1ие, которое затем при дальнейшей добавке железа и щелочи превращается в азобензол и, наконец, в гидразобензол. Последняя стадия восстановления в примере данного патента проводится при той же высокой температуре, что и при восстановлении в азокси-и азобензол. Такой способ работы не дает однако хороших результатов и образуется весьма большое количество анилина (до 30% по нашим опытам).

Лучшие результаты дает способ, описанный Фирц-Давидом (Производство органических красок, 1927 г„ стр. 78-79), отличающийся тем, что восстановление проводят в две фазы, применяя особые температурные условия при высокой темпера туре в 120° до образования азобензола, а затем, при дальнейшем восстановлении азобензола в гидразобензол, температура понижается до 80°.

Предлагаемый способ состоит в том, что первая часть восстановления произвoдитcя как,обычно, при температуре 100-120° до образования азокси-соединения, а по окончании этой фаЭы дальнейшее восстановление ведут при температуре 55-75°.

Пример 1. 1 мол. нитробензола восстанавливают железом в присутствии крепкой едкой щелочи при температуре около 110-115°, до исчезновения нитробензола. Исчезновение нитробензола служит признаком окончания первой фазы восстановления. Полученный азоксибензол экстрагируют жидким углеводородом и восстанавливают в другом ajinapaTe при 60-75°, добавляя необходимое количество железа и щелочи до обесцвечивания раствора, что обозначает конец реакции.

Вместо того, чтобы экстрагировать азоксибензол, можно дальнейшее восстановление вести в том же аппарате, добавив в него же растворитель и понизив температуру до 60-80°. ,

Пример 2. 99 г ачоксибензола растворяют в 300 куб. см бензола и восстанавливают, добавляя 60%-ную щелочь и железный порошок. Отфильтрованный бензольный раствор размешивают прн обыкновенной температуре с раствором - --Л

соляной или серной кислоты и выделяют бензидинсульфат обычным методом. При работе в аппарате, закрытом от действия воздуха, получают: 90% теории бензидииа в виде сульфата и около 4% азобензола из бензольного экстракта. Работая таким образом через азокси-соединения, удается значительно ограничить потери на образование анилина. Аналогично поступают при восстановлении нитротолуола и нитроанизола.

В качестве растворителей могут быть применены любые индифферентные углеводороды; особо пригодными затем являются дихлорбензол и, так называемые, Полихлориды бензола, вследствие высокой растворимости в них гидразобензола.

Предмет изобретения.

Способ восстановления азоксибензола, азокситолуола или азоксианизола в гидразо-соединения железом в щелочной среде, отличающийся тем, что реакцию восстановления ведут при температурах ниже 80° С в присутствии жидкого /индифферентного органического растворителя, например, продуктов бензола, продуктов его хлорирования и т. д, до полного обесцвечивания раствора, выделяя затем гидразосоединения или перегруппировывая его в растворе кислотой в бензидин, толидйн или соответствующий дианазидин обычными приемами.