Изобретение относится к области получения новых красителей путем соединения ковалентными связями двух .красителей или образователей красителей, которые .могут найти применение для окрашивания кератиновых волокон и волос.
Предложен способ получения красителя общей формулы
RRI
II
Z - N - (СН,)п - N Кз
R«
- (СН,),, - N - Z
где Z, Z - остаток .нитрокрасителей бензольного ряда, красителей антрахинонового ряда или изокрасителей;
R, RI, R2, R: - водород, низший алкил или оксиалкил, содержащий ма ксимум 4 атома углерода;
X - галоген;
(;;..}.„ .
п, п - целые числа от 2 до 6, путем
конденсаци) соединення общей формулы RR,
Z - N - (СН,)„ - N, I
Ra
где п, Z, R, RI, Rs имеют вышеуказанные значения, с соединением общей формулы
RS
I Z-N-(CH,),/-X,
где Z, R-2, п , X имеют вышеуказанные значения, с последующим выделеи-исм целевого иродукта известным способом.
Для повышения растворимости красителя и сродства к некоторым 1юлок)ам краситель иодвергают 1Превращен1ио в водорастворимую форму известным способом.
Пример 1. Получение йодида К- 2-нитро4 - (fi-диэтилметиламмонийэтиламино) - фенил -К-(4-нитрофенил) - этилеидпамина следующей формулы
4Первая фаза. Получение Ы-(2-нитро-4бензолсульфонила минофе11нл) - N-(4 - нитрофеинл)-этилендиамина. К раствору 0,02 моль Ы-(2-нитро-4 - ами Нофенил) - (4-1штрофенил)-этиленд:иа.мина (6,3 г) в 60 мл пирядшна добавляют 0,022 моль бензолсульфохлорида, затем .выдерживают реакционную смесь в течение 1 чае при . Ее выливают в 60 мл концентрированной соляной кислоты и 200 г толченого льда ц отсасывают 8,3 г продукта, который после перекристаллизацим из п-иридцна, разбавленного равным объемом воды, плавится при 130°С. Анализ иолучециого продукта дает следуюц;ие результаты. Вычислено для С оП МбОоЗ, S 7,00. N 15,55-15,51; S 6,92-7,05. Найдено, %,: Вторая фаза. Получение М- 2-ннтро-4. 3 а. Получение М- 2-ицтро-4(бензолсульфоиил-р - диэтиламиноэтил) - аминофеиил -К-(4-нитрофенил) - этиленднамина. Постеиенио добавляют 0,15 моль ранее полученного В первой фазе бензолсу.чьфамида (т. е. 7 г) к 70 мл и. раствора едкого натра е температурой 80С и выжатого до полного перехода в раствОр. После охлаждения отсасывают 7,1 г натриевого производного. Последнее растворяют в 70 мл диметилформамида с температурой 90°С и довольно быстро добавляют 0,03 моль диэтиламнноэтилхлорида. После выдерживания реакццонной смеси в течен;не 10 мин при 90°С ее выливают з 100 мл ледяной воды и oTcacbiBaiOT сырой продукт. Последний обрабатываюг 0,2.5 и. раствором едкого иатра в количестве 200 мл для извлечения непрореагиpOBaiBmero тачального продукта. Его прО:мы(сн,1й-:м- (CHja
Этот цроду.кт иолучают конденсацней N,N, диметнламино - З-диметиламинопропиламино-4-нитробензола (Ац) е 4-нитро-1-р-бромэтилами.нобензолом (Вц). Продукт Аи описан в заявке на люксембургткий -пагент от 13 апреля 1966 г. Продукт Во получают гидроли30jM в коицентрирова1нной П28О4 4-нитро-1-(Х-бе;нзолсульфонил-1 - (N-бензолсульфонил-1 р-бромэтиламино)-бензола.Нагревают
емесь 1,4 г (0,005 моль) Ai; и 1,2 г (0,005 моль соединения Ни в течение 0,5 час с обратны:м холодильником в 10 мл хлорбензола. Путем охлаждения реакционной смеси за криеталлизовывают образовавшееся четвертичное соединение, которое выделяется в виде маела. После нерекристаллнзации из кипяшей воды оно илавится с разложением при .
вг:ыОо
Вычислено для С-мНзЛиО.Вг.
6,06; N 16.43. Найдено, %: С 49,12-49,20;
16,28-16,39.
Пред м е т л з о б р е т е н и я
Способ нолучення красителя общей формуRR,
Z-N - (СНД,- N вают водой и сушат. Получают 6 г К- 2-нитро-4 - (бензолсульфонил-р - диэтнламиноэтнл) аминофенил - N-(4-иllтpoфeнил) - этилендиаMiiiia. Третья фаза. Получение Ы- 2-ннтро-4-(рдиэтиламиноэтиламино)-фенил - Ы-(4-ннтрофенил)-этилендиами1на. 0,01 моль двузамещенного фенолсульфамнда, иолучеииого но вышеуказанному методу (что соответствует 5,6 г), растворяют в 28 мл .концентрированной серной кислоты и выдерживают смесь 3 час п.ри комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают на 300 мл льда, подшелачивают и извлекают 2-иитро-4-(|3-диэтиламииоэтиламино)-фенил - N-(4-нитpoфeнил)этилендиамин .метилизобутилкетоном. Растворитель отгоняют, остаток растворяют на кииящей ледяной бане в 100 мл 2 и. раствора соляной кислоты. После о.хлаждення отсасывают 3,5 г ожидаемого продукта в форуме дихлоргидрата, который после перекристаллизации из 2 н. соляной КИСЛОТЫ нлавится е разложением нри 125°С. Четвертая фаза. Получение йоднда - нитро-4 - (|3-ДиэтиЛМетиламмонийэтиламино) -фенил - (4-нитрофенил) - этилендиамина. 0,1 моль 1Ч- 2-нитро-4-((3-диэтиламиноэтила.мино)-фенил - Х-(4-нитрофеиИл)этилендиамина (4,2 г) растворяют в 60 мл хлорбензола. Добавляют 1,5 г йодистого метила, оставляют реакционную смесь на 5 час прн комнатной температуре н отделяют четг ертнчную соль. Пример 2. Получение бромида (ннтро-2 - ди.метиламнно-5)-фенил - аминопроиил, P-N- (/г-иитрофенил) -амниоэтил, ди.метиламмониум по формуле
о6
где Z II Z - остаток нитрокрасптелен бен-RRj
зольного ряда; красителей антрахипоновогоii
ряда или изокрасптелей;Z - N - (СНо),, - N R, RI, Ro, R-) - водород, низший алкил или5 оксиалкил, содержащий макси мум 4 атома углерота;X - галоген; п, п - целые числа от 2-л,о 6, отличающий-10 ся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, пригодных для окраски волос и кератиновых волокон, соединение обшей формулы
Й34956 з где п, Z, R, Ri, Rs имеют вышеуказаиныс значения, .конденсируют с соединением общей формулы Ra , I , 2 N (CH,), X, где Z, п , Ro, X имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
