СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ кислоты Советский патент 1969 года по МПК C07D213/80 

Sff

Известен сиосоо иолучеиия никотииовоп

кислоты из 3-пяколииа. Его путем окислительного аммонолиза в присутствии водяного пара на смешанных окисных ваиадиевотитановых или ванадиевооловянных катализаторах сначала переводят в никотинонитрил, который затем омыляют до свободной кислоты.

Для иовышения выхода целевого продукта предлагается в качестве катализатора исиользовать окислы ванадия, модифицированные окислами олова или промотированные окислами вольфрама.

Применение предлагаемых каталнзаторов позволяет при ок1 слительном алвюнолпзе 3-пиколииа одновременно с никотипонитрилом получать в зиачительиых количествах никотиноамид, который во второй стадии процесса (омыление нпкот1П10ннтрила} превращается в никотиновую кислоту.

Пример 1. Пары 3-ипколина, воды и аммиака иропускают в смеси с воздухом через реактор е тремя реакционными трубками (длииа 1400 мм, диаметр 200 мм), заполиеины.ми катализатором, состоящим из смеси 54,73/0 Л2О5 и 45,3Vii SnOo. Скорость подачи 3-ииколина 33 г, воды 880 г, аммиака 60 г, воздуха 300 л па 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции . Продолжительноеть оиыта 48 час. Всего подают 576 г 3-пиколппа.

Продукты реакции улавливают в скрубберах с иасадкой из колец Рашига, орошаемых водой. Реакционную жидкость анал 1зируют методами полярографпп и газо-жидкостиой хро.матографии. Объем реакционной жидкости 15 л.

Пз скрубберной жидкости серным эфнром (носле предварительного удаления следов неирореагировавшего 3-ппколина петролейным эфпро.м) извлекают иикотпноиитрпл. Эфирную вытяжку ректифицируют и отбирают фракцию с т. кии. 100-103 С/24 мм рт. ст. Всего получают 460,4 г иикотипопитрила (72а/о от теории) с т. ил. 50,. Оставшийся

раствор упаривают, и из сухого остатка эстракиией ацетоном извле);ают ншсотиноамид.

Получают 136,4 г амида никотиновой кислоты

( от теории) с т. ил. 120°С.

70г никотиионитрила п 30 г никотпноамида

помещают в стальной автоклав, прпливают 300 мл 0,8п/(гиого водного аммиака и выдерживают при в течение 2 час. Затедг водиый раствор упаривают иод иебольшим вакуумом досу.ча, и иолучеииый остаток пагревают при . Лммо)1ийиая соль иикоTimoBoii кислоты разлагается при этом с выделением аммиака и свободной никотиновой кислоты. Получают 110,6 г кислоты ( от теории, считая иа взятые никотиноннтрил и

лпн), температура плавления полученной кислоты после перекрпсталлизапии из эт-илового спирта 230-234°С. Коэффициент иейтралнзаЦ1П1 122,5.

Вычислено, /о: С 58,53; Н 4,06; X 11,45.

Найдено, ч/о;С 58,57; Н 4,11; N 11,50.

П р Н .м е р 2. В реактор с тремя реакиионными трубками таких же размеров, что в иримере 1, заполнеииый катализатором (VaOr, 72,50/0; SnOo 27,) подают пары 3-ппколпна, воды и ам.мнака в смеси с воздухом. Скорость подачи З-пиколипа 33 г, воды 880 г, ам.миака 48 г, воздуха 3000 л па 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции 360°С. Продолжительиоеть опыта 72 час. Всего подают 864 г 3-ппколииа.

Продукты реакции улавливают и аиализируют, как в примере 1. Объем реакиионно Ж11ДКОСТИ 18 л. В ней содержится 694 г пикотпионптрила и 182 г пикотпноамида, что соетавляет соответственно 72 и 16J/o от теории, считая на взятый 3-пиколии.

2 л реакциоипой /кидкостп обрабатывают петролейны.м эфиром для удаления следов иепрореагпровавшего 3-ппколипа, помещают в стальио автоклав и выдерживают п)и 280°С в течение 1,5 час. Дальнейшую обработку получеииого раствора проводят по нрилтеру 1.

Получают 107,3 г пикотиповоГ кислоты, что составлят 97ii/(i о теории, считая и а взятые иикотпионптрил и иикогппоампд. Выход ипкотипоБОЙ кислоты в расчете иа подаииый 3-пиколип 86 с/оПример 3. Через реактор с тремя реакин01пП)1ми трубками тех же размеров, что в иримере 1, заиолиепными катализатором, состоящим нз AaOj 98,5у/о, HoW04 1,5о/о, пропускают 1) смесп с воздухом пары 3-ииколпна, воды и аммиака. Скорость подачи 3-ппколпиа 20 г, аммиака 25 г, зоды 95 г, воздуха 1000 л иа 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции . Продо.чжптелыюетв опыта 96 час. Всего подают 720 г 3-ииколппа. Продукты реакции улавливают и анализируют, как в npiiмере 1. Обтаем реакдиоииой жидкости 20 л. В ней содерж1ггся 531,8 г пикотпнонитрила н 1 12,5 г никотипоамида, что составляет соответствеппо 66 и 12/|) от Teopini, считая на взяTbiii 3-nnKO,iiui.

2 л реакционной жидкости (после удалепия с.чедов неирореаг.чровавгпего 3-ппкол1П1а пет }олейиым эфи|:о.1) помещают в стальиой автоклав и выдерживают при 2 час.

Полученный раствор затем обрабатывают по ири.меру 1. Получают 71,6 е иикотиповой к 1слоты, что составляет 96, от теории в расчете иа взятые 1;итрил и амид или 76Vu, считая на ноданШ) 3-пиколин.

Ире д м е т н з о о р с т е и и я

Снособ иолутенпя 1икотииовой кислоты на основе окнслительпого а.м.монолиза 3-пиколи.ча в присутетв11и ванадиевого катализатора с исследующим гидролизо.м иикотипа.мида и иикотииошггрила, отличающийся , что, с иеЛ1 К1 повьипеиия выхода целевого продукта, в качестве ката.тизатора используют окислы ваиадпя, модифици ювапиые окислами олова или нро ютиропаииые окисла.ми вольфра.ма.