СПОСОБ ПОЛУЧНИИЯ ПИРИДИНА Советский патент 1971 года по МПК C07D213/16 

Известеи опосаб получения пи,риди1на каталитиЧ-еаким па рофазным оки слением 2-.ииколина в присутствии окисных ванадиевых катализаторов. Выход .

Предлагаемый icnoco6 получения яиридииа заключается в том, что 2-пи«олин под|вергают гаарофа-зному о.ки слению в прноутспвии амми а1ка над смешенным окионым ванадий-ол1овянньш или вана1Дий-11ита.новЫМ катализатором, с лоследующим |Гидрол1изом образовави1егося 2- Цианпи1рид1И|На до ПИ1Колиновой кислоты при одновременном дека:р:боксилирова«(ии лоследней и выделением целевого продукта ;из,вест«ы,м опособом.

Выход 78--87%.

Такое проведение процесса способствует сохранению пиридинового ядра, что дает возможность увеличить выход целевого продукта.

Пример 1. Получение пиридина контактным окислением 2-гаиКоли«а .воздухом в присутстБии аммиака на окисном ванадий- оловяином катализаторе.

Контактное оиислевие 2-1ПиколиИа проводят в реакторе проточного типа. Реакционная трубка, пзготосвленная из нержавеюще стали, имеет длину 1200 мм, диамет-р 20 мм. Трубка заполнена 137,5 мл грануларованиого катализатора, представляющего собой смесь из 66,6% пятиокисн, ванадия и 33,3% двуок1иси олова. Смесь паров 2нпиколина, воды, аммиака и воздуха пропускают через реа.кционную трубку при 360Т. Скорость подачи 2-1пиколина 7,85 г/час, аммиака 1,8 (1 моль на 1 моль 2-пиколина), воздуха 300 л1час, воды 74,2 г/час. Продолжительность опыта 10 час. Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых водой. По окончании опыта содержимое скрубберов анализируют методами газо-жидкостной хроматографш и полярографии. В катализате найдено, г: 21,5 пиколинонитрила (24,7%), 6,2 пиколинамида (6,0%), 26,6 пиридииа (39,9%) и 16,1 2-па1КОЛииа (20,5%).

Водноа,ммиачный катализат, содержащий указанные соединения и аммиак в молярном соотношении 1:0,5, термически абраб-атывают на установке непрерывного действия, представляющей собой трубчатую оечь (длина трубки 8600 мм, диаметр 12 м.). Продолжительность опыта 1 час. После экстракции реакционной жидкости хлороформом и ректификации выделено 47 г пиридина с т. кип. 115°С и fi 1,500, что составляет 70,5% от теории из расчета на поданный 2-1ПИ1Колин.

П pinмер 2. Получеиие пиридина контактным окислением 2-П1гколин1а воздухом в ,npi оутотвии аммиака на окпоном ванадий-титановом катализаторе.

Катализатор представляет смесь пятиокиси валадия двуокиси титана, взятых в молярном соотношении 1:16. Скорость подачи 2-пиколИна 5,2 г1час, воды 52 г1час, количество аммиака TI кислорода (в виде воздуха) составляет 1-в и 14-55 моль, соответственно, ва 1 моль 2-пиколина. Темоературу реакции поддерживают в пределах 345-375°С, время контакта 0,24-0,6 сек.

Гидролиз и декарбокаилирОгВаиие продукTOiB реа.юцми, содержащихся в катализате, проводят на ycTiaiHOiBKe, оиисаииой в примере 1, или в а1втокла1ве. Кол ичество катализата на одну з агрузку в автоклав составляет 50 мл, темлература 270°С, лродолжительиость однОЛО опыта 2 час. Пиридин выделяют экстр акцией, как в примере 1, азеотроюной перйго.нкой или вььоаливави-ем с последующей ректифи1кап ией.

Состав продуктов реакции и условия проведения процесса привбде1ны в таблице.

П р е Д м с т и 3 о б -р е т е и и я

Способ нолучеишя пиридиаш жонтактным окислением 2-1пиколвдНа в пр.исутствии смещаиных ВНнадиевых катализаторов и выделением целевого продукта известпьрми прием а ги, отличающийся тем, что, с целью повьинения выхода целевого продукта, процесс окисления ведут в присут1ст1вии аммиака, с последующим гидролизом образовавшегося 2-цианпиридина до пиколиновой ки апоты с одновременным декарбоксилированием последней.