СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИН-2,5-ДИКАРБОНОВОЙКИСЛОТБ1 Советский патент 1964 года по МПК C07D213/807 

Мономер-пиридин-2,5-дикарб01 Ову1О кнс.юту можно испо;1ьзовать для производства нскусственного волокна типа лавсан, лакокрасочных продуктов типа алкндных смол, конденсацион1 ых пластическнх .масс и, в особенности, аннсннтов. Пнрндин-2,5-дикарбоновая кислота является также нсходным сырьем для получения дефицитной никотиновой кислоты.

Известен ряд способов получения пириднн-2,5-дикарбоновой кислоты, основанных на окислении алкилпиридннов различными окислителями. В частности известно получение пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты окислением 2,5-диалкилпириднноБ воздухом в присутствии нитрата меди под давлением 100-125 атм при 250--280-С. Нитрат меди вводят в количестве, необходимом для связывания образующейся пиридин-2,5-дикарбонсвой кислоты в ее медную соль. Выход кнслоты 74-78%, считая на медную соль пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты. Применение сравнительно высокого давления ведет к услож}1ению конструкции реактора (окнслнтеля) и уплотнительных устройств.

Предложенный способ заключается в том, что окисление проводят в реакторе барботажиого типа путем неирерывно1-о барботажа воздуха через реакционную массу со скоростью 150--160 Л/.1 шнхты в час при 190- н давлении 17 -25 ати. Скорость подачи воздуха подбирают тако11, чтобы унос окислов азота, катализируюилнх )еакцию, был минимальным. Выход ниридин-2,5-днкар6oHOBoii кислоты 94-95%, считая на ее медную соль. Способ значительно упрощает процесс в результате синжения давле1Н1я до 17- 25 атм и увеличивает выход кислоты до 94 - 95%.

И р и .м ер. Окисле н и е 2-м е т н л-5-э т ii л н и р и дина к н с л о р о д о .м во зд уха в н р и с у т с т в ни и н т р а т а м ед н. Опыты проводят на лабораторной установке, схема KOTOpoii изображена на чертеже.

Для нроведения реакции готовят нлихту, содержащую метплэтилпнридпи (МЭП) в виде Л етилэт)1лцнридиинитрата и азотнокисло меди в 30%-ном водном растворе. Нитрат .меди вводят в шихту в количестве, состав.чяюще.м 105-110% от теоретически необходимого для превращения всего загрул енного метнлэтилнириднна в меднуюсоль ииридин-2,5-днкарбоновой кислоты. 60 мл шихты загрул ают в а.мпулу /, которую затем помещают в автоклав 2. Давление в системе в течение всего опыта постоянное, благсааря этому реакпию можно проводить и в стекляпиоГ ампуле.

Воздух поступает пз баллона 3 н непрерывно барботнрует через реакционную смесь со скоростью 50 -80 л/л загрузкп в 1 час. Замеря от воздух с помоншю реометра 4. расечптанпого на давлеппе до 100 ати. Задаппую температуру реакции (190-220С) выдерживают с иомон1ью электрообог)ева автоклава. По окончании реакции автоклав охлаждают, вскрывают, ампулу извлекают. Продукты реакпни вместе с осадком медной соли пцрцдин-2,5-дпкарбоново11 кислоты переносят на фильтр. ОтфильтровапныГ осадок высушивают в течение 6--8 час при 100--120-С н взвешивают, а фильтрат подшелачивают до рП 8-9 и из него отгоняют непрореагировавший метилэтцлпирпднн. По копверсип метилэтилпиридина и вы.ходу медиоп соли инрид п 2,5-дпкарбопово1 1 кислоты с)дят о качестве Опытов.

Результаты опытов представ,1ены в таблице.

Пз медной соли нир1гдиц-2,5-дикарбоновую кислоту Получают колнчествепнс при разруnieiinn солп раствором шелочи (натриевой или ка;1иево11) с последующим высаживанием пиридипдикарбоповой кислоты из раствора ее солц (натриевой или ка.шевоГГ) ири рП 2.

2-Метнл-5-этнлпиридин Медная со,ть пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты

Предмет и з О б р е т е п и я

Способ получения пиридип 2,5-дикарбоповой кпслоты окислепием 2,5-диалкилпиридинов воздухом в присутствии нитрата меди при повьплепиы.х температуре и давлении, отличают, и и с я те.м, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты, окислеиие 2,5-диалкплниридппов проводят при давлении 17- 25 ати и скорости подачи воздуха, обеспечиваюнде минимальный уиос окислов азота из сферы реакции.