Способ получения никотиновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07D31/34 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен сШсоб получеивя никотиновой Кислоты на основе реакции окислительного аммонолиза 3-пиколяна и гидролиза образующегося при этом 2-цианпиридина.

Предлагаемый способ получения никоти-; НОВОЙ кислоты заключается в том, что 2-метш1-5-этилпирндин подвергают овисли-; тельно1у у аммонолизу, образующийся при ; этом динитрил изодинхомероновой кислотыч омыдяют ВОДНЫМ раствором аммиака до , аммониевой соли йзошшхомероновой кисло -/ ТЬ1, последнюю декарбоксилируют в автокла-J не при температуре 25О-280°С идавлении 4О-65 атм. Отличие предлагаемого cniDCo-: ба состоит В использовании в качестве алкилпиридинов 2-метил-5-этилциридина, что позволяет легко получать динитрил изоцин хо11ёровоЬой кислоты. Реакция гидролиза пос йеднего в аммонийную соль изоцинхомероноЬэй кислоты и декарбоксилировайие ее протекает в одинаковых условиях, что дает .Возможность осушествлять процесс в одну стадию.

аммония, так как разложение его провб дйтся нагреванием при температуре около 150°С.

Пример 1. Окислительньтй йммо 5 нолиз 2-метил-Э-этрлцириднна проводит

..-/ .-...,-.- -чг- -Лл- Ж

В реакторе проточного титю с реакцио1шой трубкой из нержавеющей стали с внутрен ДИМ диаметром 22 мм и длиной 11ОО мм заполненной зернами катализатора из сплаfii jsa 18% двуокиси титана и 82% пятиокиси ванадия. Скорость Подачи 2-метил - этилпиридина 24,58 г, аммиака 146 г, Эрздуха .; 32ОО л на 1 л катализатора в нас. Температура опыта . Всего аодают 25,8 j 2-метил-5-этилпиридина. i Непрореагировало 4,5 г (17,5 %) метил j этилпиридина. Получают 14,3 г динитрн па изоцинхомероновой кислоты. Выход 52% JOT теоретического из расчета на пропущен0 :ный 2--метил 5-этилпиридин. 1юсле перекристаялизадии яз спирта динитрил изоцинхомероновой кислоты плавится при 112°СВычислено, %: С N32,56.10 г этрго продукта помещают в автоклав, добавЛ)йК)Т 56 мл 2, водного растворэ N НдОН, Температура реакции 265 С, Продолжительность опыта 2 час. Охлажйенную реакционную жидкость подвер гают полярографическому анализу на осшшлографическом подярографе ПО-5122 Модель . В качестве полярографического фона используют 0,1 н, раствор ; NH .С1 , рН доводят до 4 раствором сог ляной кислотьь Потенциал полуволны никотиновой кислоты при этих условиях равен 1,61, В анализируемом растворе содержится 8,3 г /никотиновой кислоты. Вьпсод 87% 3 расчета на взятый дгнитрил изоцинхомероновой кислоты. В растворе найдено О,675 Т пиридина, выход 11% па взятый дннитрил. Никотиновую кислоту выделяют в чисто виде. Для этого чаСть {4О мл) реакпионЙой жид костй с целью отделения летучих веществ (аммиака, пиридина) сначала обpa6aTbiBaKiff в тетгение 2 час водяньтм паром,з раствор выдерживают с активированным JieM при температурё 8О-.85°С в течение 4О Мин и упаривают досуха. Остаток ни« 1сотина аммония нагревают 2 час при температуре 15О С в слабом токе возду. ха. . . , , , Пол -чают О,584 г никотиновой кислоты с т. Щ1, 2 33-23 8С (литературные данные 235,) и коэффициентном нейтре :лизации 122,76 (теоретически 123,11). Вьпсод никотиновой кислоты в расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой Кис лоты 85,5% от теоретического. П р и м е р 2. Процесс окислительно го аммонолиза 2-метил-5 этилпиридина проводят в аппарате, описанном в примере., в присутствии ванадиевооловянного содержащего атализатора, SftO. в молярном соотношений 1:4. Скоость подачи 2-метил 5-этилпиридийЬ j 1 г, аммиака 215 г, воздуха ЗООО л на 1 л катализатора в час, Температура опыта , продолжительность 10 час. Непрореагировало 4,55 г (22%) 2-метил-; .5.-этилпиридина, Получают 10; 1 г динит-, рида изоцинхомероновой кислоты, выход 46% от теоретического, считая йа пода- йый 2-метил 5 этилпири дин; 8 г динитрила изоциихомероновой кислоты помещают в автоклав вместе с 448 мл 3,7%-Hord водного раствора аммиака. Температура реалшии 265 С, про-, доджительность опыта 3 час. Полярографи-, ческий анализ реакционной жидкости свидетельствует о присутствии |6,48 г никотиновой {85% на взятый динитрил Йзоцйнхом роновЬйj кислоты) и 0,59 г пирйднна (12% на взятый динитрил изоцинiхомероновбй кислоты).; Из 4Q МЯ: реашшонной жидкости по методике, описадаой примере 1, получают О,572 г никотиновой кислоты, с т. пл. 234-237°С и коэффициентом нейтрализации 122,81, ВЁКОД 84% на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты. П р е д м е т и з о 6 р е sr е н и яСиособ получения .никотиновой кислоты на основе окислительного аммонолиза ал- i кияпирид инов, от л и ч а ю щ и и с я тем что, с.цеЖ1Ю)Рвеширения сырьевой базы и ут1рощения процесса, в качестве ал-Ц кидпирнЕдинов используют 2-метил-5-этилпвришн, образующийся в процессов динитрин изоцинхомероновой кислоты омыляют водным раствором амшдка и полученйую при этом аммониевую соль изоцинхомероно- вой кислоты подэергают декарбоксилированию 2ЭО-28О С и давлении в авто1шаве при атм.