Способ полярографического определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот Советский патент 1992 года по МПК G01N27/48 

Изобретение относится к физико-химическому анализу веществ, а именно к способу определения никотиновой и изо- цинхомероновой кислот, и может быть использовано для анализа продуктов полного гидролиза смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты.

Известен способ анализа смесей никотиновой и изоцинхомероновой кислот в широком диапазоне их концентрационных соотношений, сочетающих в себе полярографический метод определения компонентов и реакцию декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты до никотиновой кислоты, Никотиновую и изоцинхомеро- новую кислоты определяют следующим образом. Берут две аликвоты раствора, содержащего никотиновую и изоцинхомеро- новую кислоты, Одну аликвоту переносят колбу на 25 мл, добавляют 710 М NH4 (1 мл аммиачного буферного раствора с рН 10), доводят объем до метки 1 н. раствором гидроксида лития. Полученный раствор поля- рографируют. Изоцинхомероновую кислоту определяют по волне с Ei/2 -1,79 В. Вторую аликвоту переносят в ампулу, добавляют 1 мл 1 н. раствора HCI(H2S04). Ампулу запаивают и 2 ч нагревают в автоклаве при 200°С. Затем автоклав охлаждают, ампулу вскрывают, раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, приливают 1,5 мл 1 н. раствора HCI, доводят объем до метки водой и полярографируют. По волне с ,1 В рассчитывают общее количество никотиновой кислоты (С), включающее никотиновую кислоту, находившуюся в аликвоте,и никотиновую кислоту образовавшуюся из изоцинхомероновой кислоты, присутствующую в той же ал и квоте (Ci). По разности C-Ci определяют содержание в аликвоте никотиновой кислоты.

К недостаткам способа относится его длительность (2 ч) и невозможность совмеЈ

О

ND Ю

СП

стного определения никотиновой и изоцин- хомпроновой кислот.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ определения никотиновой и изо- цинхомероновой кислот заключается в следующем: к 5 мл исследуемой жидкости (гидролизат никотинонитрила и динитрила изоцинхомероновой кислоты), содержащей никотиновую и изоцинхомероновую кислоты и пиридин, добавляют 1,5 мл 0,1 н. раствора гидроксида калия, 5 мл 0,1 н, раствора хлористого аммония и шестикратной экстракцией извлекают пиридин. Водный остаток доводят 0,1 н. .раствором соляной кислоты до рН 6,0 и добавляют воду до 50 мл. Никотиновая кислота определяется по волне с потенциалом полуволны, равным - 1,60 В (мольный состав фона: КОН 7,5 «10 J М, NH4 2. М, Н20 2,78 М, HCI 7,6-7,8 10 М). Вторую порцию реакционной жидкости переносят в колбочку емкостью 25 мл, доводят объем до метки 0,1 н. раствором гидроксида лития и полярографируют. Концентрацию изоцинхомероновой кислоты находят по волне с ,98 В.

Недостатки способа следующие:

невозможность определения никотиновой и изоцинхомероновой кислоты в одной пробе;

никотиновая кислота определяется довольно точно только в случае, когда ее концентрация выше концентрации изоцинхомероновой кислоты в 5-6 раз. В противном случае анализ дает значительно (до 10%) заниженные результаты содержания в смеси никотиновой кислоты.

Цель изобретения - увеличение точности и чувствительности определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в определений никотиновой и изоцинхомероновой кислот в термостатированной ячейке при 25±0,2°С на ртутном капающем электроде. Электродом сравнения служит нас. к.э. Полярограм- мы регистрируют на полярографе. В качестве растворителя используют воду, а в качестве фонового электролита-0,1 н. раствор хлорида калия в присутствии (1,5-2,5) М соляной кислоты, (0,68-4,09) М ионов аммония.

Способ осуществляется следующим образом:

Пробу реакционной жидкости, содержащую никотиновую и изоцинхомероновую кислоты переносят в мерную колбу на 25 мл, добавляют 1,5-2,5 мл 1 н. раствора HCI, 0,1- 0,6 мл аммиачного буферного раствора с рН 10 и доводят объем до метки водой. Полученный раствор помещают в полярографическую ячейку, термостатированную при 25°С, и после удаления кислорода определяют никотиновую кислоту по волне с Ei/2

-1,16 В, а изоцинхомероновую кислоту по волне с ,74 В.

Расчет содержания кислот в анализируемом растворе проводят по грздуировоч- ным графикам (h-C). Относительная

погрешность ( Ј0т ) методики определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии составляет соответственно 1,1 и 1,3%.

Пример 1.3,0мл расворэ, содержащегоО,0045г(15 «10 М) никотиновой кислоты. 0,5 мл раствора, содержащего 0,000418 г (2,5 -10 М) изоцинхомероновой кислоты помещают в мерную колбу на 25 мл, добавляют 2,5 мл 1 н. раствора KCI, 2,5 мл 1 н. раствора HCI

(2,5 ), 0,1 мл (0,68 М NH44) аммиачного буферного раствора с рН 10 и доводят объем до метки водой. Полученный раствор помещают в полярографическую ячейку, термостатированную при 25°С, и

после удаления из раствора кислорода определяют никотиновую кислоту по волне с ,16 В, а изоцинхомероновую кислоту - по волне с ,74 В.

Анализ показывает, что в растворе содержится 0,001884 г.

В табл. 1 приведены результаты определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот при совместном их присутствии. По сравнению с известными (табл. 2)

способами предлагаемый способ определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот позволяет определять перечисленные компоненты при совместном присутствии в одной пробе, поскольку значения их потенциалов полуволн на предложенном в качестве фона электролите отличаются на 0,42 В.

Способ анализа смеси позволяет независимо друг от друга определять никотиновую и изоцинхомероновую кислоты при

совместном присутствии и может быть использован при определении следов изоцинхомероновой кислоты в аммонийной соли никотиновой кислоты, полученной гидролизом катализатов окислительного аммония

2-метил-5-этилпиридина.

Формула изобретения Способ полярографического определения никотиновой и изоцинхомероновой кислот на фоне водного раствора KCI и HCI, от л ича ющ и и с я тем, что, с целью увеличения точности и чувствительности определения при совместном присутствии, полярографироеание ведут на Фоне электролита, содержащего (1,5-2,0) «10 3 М НС и (0,68-4,09) М МН4.

Примечание. Для сравнения

2,45940 4,95-10-3 1.1%

S 3,264-10 S- 0,5714-10

-tf

-г

-аТН

1,3%

Таблица 2

Использование: аналитическая химия и анализ продуктов полного гидролиза смеси никотинонитрила и динитрила изоцинхоме- роновой кислоты. Сущность изобретения: полярографирование ведут на фоне.электролита, содержащего (1,5-2,0) М НС и