Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07D213/79 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химической промы ленности, а именно к способам получения 5-эт пиколиновой кислоты, которая является аналогом фузариновой (5-бутилпиколиновой) кис лоты, обладающей физиологическим действием токсин .вялости. Кроме того, 5-этилпиколиновая кислота может быть использована для получения ионообменных смол. Известен способ получения 5-этилпиколиновой кислоты прямым окислением 2-метил-5эткяпирщина двуокисью селена. Выход целевого продукта составляет . Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 5-зтилпиколинрвой кислоты путем взаимодействия 2-метил-5-этилпиридина с анили ном в присутствии серы при температуре не выше 160 С с последующим кислотным гидролизом полученного тиоанилидина. Выход целевого продукта составляет 55% 12. Недостатками способа являются многоста-, дийность процесса, а также невысокий выход целевого продукта.

ifc a SS r«Se-- ii-i.--ji&- iЦель изобретения - упрощение процесса и повыщение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что в качестве производного пиридина используют 5-зтилпиколинонитрил, гидролиз которого с помощью водного аммиака при молярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1-Ч5. 60-220 в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 200-210° С в течение 1,5-2,5 ч. Выход целевого продукта составляет 85-92%. Отличительным признаком данного способа является то, что для гидролиза берут определенное количество аммиака. Наиболее оптимальное количество аммиака на моль нитрила составляет 40 60 молей. При увеличеиии концентрации аммиака от 40 до 60 молей скорость процесса и селективность образования 5-зтилпиколиновой кислоты повьщ1аются. Содержание аммиака в растворе ниже предложеиных концентрационных пределов приводит к появлению побочных продуктов. Реакционную жидкость, полученную при гидролизе 5-зтилпиколинонитрила, упаривают

досуха. Из твердого остатка кислоту экстраги- руют четыреххлористым углеродом.

Исходным сырьем в предлагаемом процессе является 5-этилпиколинонитрил. 5-Этилпиколинонитрил получают путем окислительного аммоно-, лиза 2-метш1-5-этилпиридина с выходом более 60% 31.

Другам источником нитрила является процесс окислительного аммонолиза 2-метил-5-этилпиридина в нитрилы никотиновой и изоцинхомероновой кислот, побочным продуктом которого (выход 5-20%) является 5-этилпиколинонигрил.

Пример 1. 0,5 г (0,0038 моля) 5-этилпиколинонитрила, 0,969 г (0,057 моля) гидроокиси аммония и 15 г (0,83 моля) воды запаивают в ампулу из стекла пирекс и нагревают 2,5 ч при 2ЮС. Анализ продуктов реакции полярографическим и хроматографическими методами показывает, что в полученном растворе содержится 0,486 г (0,0032 моля)-5-этилпиколиновой кислоты и 0,06 г (0,000, моля) 5-этилпиридина. Выход этилпиколиновой кислоты составляет 85%. от теории.

Пример 2. 0,5 г (0,0038 моля) 5-этилпиколинонитрила, 1,942 г (0,П4 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при . В гидролизате найдено 0,15 г (0,0034 моля) 5-этилпиколиновой кислоты и 0,04 г (0,0004 моля) 3-зтилпиридина. Выход 5-этилпиколиновой кислоты 90% от теории.

Пример 3. 0,5 г (0,0038 моля) 5-зтилпиколинонитрила, 3,84 г (0,228 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при

745900

200° С. Анализ показывает, что гидролиза т содержит 0,544 г (0,0036 моля) 5-этилпиколиновой кислоты. Выход целевого продукта 95%.

Реакционную жидкость упаривают до половины объема, нейтрализуют соляной кислотой до рН 3,9 и подвергают экстракции четыреххлористым углеродом. После удаления растворителя получено 0,527 г (0,0035 моля) 5-этилпиколиновой кислоты с Т.пл. - 111-И2С. Коэффициент нейтрализации 150,9. Выход выделенной 5-ЗТШ1ПИКОЛИНОВОЙ кислоты составляет 92% от теории на взятый 5-этилпикопинонитрил

Формула изобретения

Способ получения 5-этш1пиколиновой кислоты на основе П|Х)изводного пиридина с использованием реакции гидролиза при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного пиридина используют 5-зтилпикотшонитр11Л, гидролиз которого проводят с помощью водного аммиака при полярном соотнои нии нитрил: аммиак: вода 1-15:60-220, при температуре 200-210° С.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

3.Суворов Б. В., Кагарлицкий А. Л. н др. Изв. АН Казахской ССР, Серия химическая, 1976, № 6, с. 67: