Способ получения никотиновой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07D31/34 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ получения никотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза 2-метил-5-этилпиридина с последующим гидролизом и декарбоксилированием образовавшегося динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделением целевого продукта обычными приемами.

Выход кислоты составляет 38-48%. С целью повышения выхода целевого нродукта 2(5)-алкенильные производные пиридина подвергают окислительному аммонолизу. Образовавшийся при этом динитрил изоцинхомероновой кислоты гидролизуют и декарбоксилирую г. Целевой продукт выделяют известным .способом.

Выход никотиновой кислоты по предложенному способу составляет 43-63%.

Реакционная способность винильной группы 2(5)-алкенильных производных пиридина приводит к повышению выхода целевого продукта.

Пример 1. Окислительный аммонолнз 2-метил-5-винилпиридина проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой из нержавеющей стали. Внутренний диаметр трубки 22 мм, длина МОО мм. Реакцианная трубка заполнена зернами катализатора из снлава 29,3% двуокиси олова и 70,7% пятиокиси ванадия. Скорость подачи 2-метил-5винилПИридина 11,8г, воздуха Г500уг, амм.иака

40 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 390° С. Всего подают 14,7 г 2-метнл5-знннлпиридина. Получают 9,08 г диннтрила изоцннхомероноБой кислоты. Выход составляет 57% от теоретически возможного из расчета на пропущенный 2-метил-5-винилниридин. После перекристаллизации из спирта дннитрил изоцинхомероновой кислоты нлавнтся нрн 112° С.

Найдено, %: С 65.21; 65,34: Н 2,76%; N 32.58; 32,66.

CyHaNs.

Вычислено, %: С 65,12; Н 2,32; N 32,56.

5 г полученного продукта помещают в автоклав, добавляют 280 мл 2,7%-ного водного

5 раствора аммиака. Температура реакции 265° С, продолжительность опыта 2 час.

Охлажденную реакционную жидкость анализируют на осциллографическом полярографе Пб-5122, модель 02-АПЛА. В качестве полярографического фона используют 0,1 н. раствор NH4CI, рН-4 создают раствором соляной кислоты. Потенциал полуволны никотиновой кислоты при этих условиях равен 1,61 в. Анализируемый раствор содержит 4,25 г ни5котиновой кислоты, что составляет 89% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин, и 0,291 г пиридина, выход которого в расчете на взятый диннтрил изоцинхомероновой кислоты составляет 9,5%.

Для выделения никотиновой кислоты в чистом виде часть реакционной жидкости (20 мл) обрабатывают в течение 2 час водяным паром. При этом отделяются летучие аримеси (аммиак, пиридин). Затем жидкость выдержива1с1т с активированным углем при температуре 80-85 С в течение 40 мин и упаривают досуха. Остаток, представляющий собой никотинат аммония, нагревают в течение 2 час при 150° С в слабом токе возду.ха.

Получают 0,294 г никотиновой кислоты с т. нл. 235-236° С (по литературным данны.м т. ил. 235,2° С) и коэффициентом нейтрализации 122,78 (теоретический коэффициент нейтрализации 123,11). В расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты выход никотиновой кислоты составляет 86,2%.

П Р:И м е р 2. Окислительный аммонолиз 2метил-5-винилпиридииа проводят в реакторе, описанном в примере 1, в присутствии катализатора - плавленного ванадата титана (18% TiOg и 82% VzOs). Скорость подачи 2метил-5-винилпиридина 23,5 г, воздуха 2800 л, аммиака 120 г иа л катализатора в час. Температура процесса 370° С, продолжительность 10 час. Подают 29,5 г 2-метил-5-винилпиридииа. Получают 21,8 г динитрила изоциихомероновой кислоты, что составляет 68,2% в расчете на поданный 2-метил-5-вииилпиридин.

16 г 2,5-дицианпиридина noMemaictr в автоклав, добавляют 896 мл 2,7%-ного водного раствора аммиака. Температура реакции 265° С, иродолжительность 2,5 час. Полярографический анализ реакционной жидкости показывает наличие 13,12 г никотиновой кислоты (86% в пересчете на взятый 2,5-дициаипиридин) и 1,16 г пиридина (11,8% в расчете на взятый динитрил изоцинхомероновой кислоты).

Из 40 мл реакционной жидкости ио методике, описанной в примере 1, получают 0,578 г никотиновой кислоты с т. пл. 234- 236° С и коэффициентом нейтрализации 122,8. Выход ее составляет 84,9% в расчете иа взятый 2,5-дицианпиридин.

При м ер 3. Окислительный ам.монолиз 2-винил-5-этилпиридина проводят в реакторе, описанном в примере I, в присутствии смешаниого ванадиево-титанового катализатора (соотношение V2O5 : Ti02 1:8). Скорость подачи 2-винил-5-этилпиридина 42 г, воздуха 3000 л, аммиака 150 г на 1 л катализатора в час. Температура процесса 365°С.

Всего подают 36 г 2-винил-5-этилниридина. Получают 19,3 г 2,5-дицианпиридина, выход которого составляет 55,3% из расчета на поданный 2-винил-5-этилпиридин. Из 19 г 2,5-дициацпиридина по методике, описанной в прнмере 1, получают 16,15 г никотиновой кислоты с т. пл. 234-235,5° С. Выход никотиновой кислоты составляет 89,1% в расчете на взятый 2,5-дицианпиридин.

Формула изобретения

Способ получения никотиновой кислоты путем окислительного аммонолиза производиых пиридина, последующего гидролиза и декарбоксилирования образовавшегося при этом динитрила изоцинхомероновой кислоты и выделения целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта в качестве производных пиридина используют его 2(5)алкенильные производные.