СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТЕРПЕНОВЫХ И СЕСКВИТЕРПЕНОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/14 C07C67/04 

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров терпеновых и сесквитерпеповьк спиртов, Которые находят исп().льзование в органическом синтезе.

Пзвестен способ пОЛучения сложных эфи.ров терпеновььх и сесквитерпеновых спиртов взаимодействием изопрена с уксусной кислотой Е присутствии в качестве катализатора сери-зй кислоты или алюмосиликатов.

Однако при таком способе получения сложных эфиров терпеновых и сесквитерпеновых спирто-в выход продуктов реакции очень низкий, например геранилацетата получают 2,6%.

Предложено вместо серной кислоты использовать в качестве катализато-ра безводную ортофосфорную кислоту, а также вести процесс с возвратом в цикл образующегося в процессе пренилацетата.

Это позволит повысить выход продуктов (эфиров) в целом, в частности геранилацетата до 21,2%.

При.мер I. Растворяют 65 г безводной ортофосфорной кислоты в 210 г безводной уксусной кислоты и добавляют в качестве растворителя 300 г хлороформа. Раствор охлаждают до +5°С и пр.илив-ают к нему при п-еремешива.нии 75 г изопрена.

)

ледяной воды, масляный слой отделяют, промывают водой и 5%-ным раствород бикарбоната натрия и высушивают над безводным сульфатом натрия. После отгонки «епрореагирозавшего изопрена и растворителя сырой продукт реакции (53,6 г, эфирное число 256 .мг КОП г) разгоняют в вакууме на следующие фракции.

Пренилацетат С.-.НдОСОСНз с т. кип. 45- 60 С (11 пш pj. ст.) 10,4 г. Выход 7,4% от исходного изопрена, содержание ацетата 95%.

Монотсопеновые ацетаты СюНпОСОСП;) с т. кии. 60-110 С (5 мм рт. ст.) 24,2 г, содержание ацетатов 92%, геранилацетата 35% (8.5 г). Выход геранилацетата от .исходного изопреиа 7,9%, с учетом использованного изопрена 15,1 %.

Сесквитерпеновые ацетаты С1.- По5ОСОСПя с т. кип. 80-150 С (2 мм рт. ст.) 9 г, содержание ацетата 85%.

Монотерпеновые ацетаты омыляют 20%-ным раствором КОП в метаноле н после его отгоики продукт извлекают петролейным . промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. При разгонке продукта получают 3 г терпинеола с т. кип. 80-82 С/5 мм рт. ст., 1,4815 и 6 г гераниола с т. кип. 91-93°С5 мм рт. ст.,

Пример 2. При лроведении реакции в условиях, описанных в примвре 1, из 50 г изопрена, 50 г пренилацетата (лолучено по примеру 1) и 210 г уксусной 1кислоты в присутствии 65 г безводной ортофосф0|р ной кислоты получают 68,0 г сырого продукта после отгонки изопрена и растворителя с эфирным числом 250 мг КОН/г.

При разгонке получают 24 г фракции пренилащетата, содержащей 9,4% ацетата, 34,2 г фракции .мОНотерпеновых ацетатов с 9,1% ацетатОВ и 8 г фракции сесквитерпеновых ацетатов с 33% геранилацетата во фракции монотерпеновых ацетатов. Выход геранилацетата 11,0% от суммы изопрена и шрениладетата или 21,2% с учетом на использованные изопрен и пренилацетат.

Предмет изобретения

Способ .получения сложных эфиров- терпеHOiBbix и сеск1витерпеновых спиртов из уксусной кислоты и изопрена в присутствии в качестве катализатора минеральной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов, в качестве минеральной кислоты берут безводную ортофосфорную и образующийся в процессе пренилацетат возвращают в цикл.