Изобретением является синтетический способ нолучения цитраля. Способ заключается в том, что метилгептенон подвергают действию эфиров ортокремневой кислоты в присутствии катализатора - ортофосфорной кислоты в спиртовом растворе. Полученный кеталь метилгептенона подвергают конденсации с виниловым эфиром в присутствии электрофильных катализаторов типа эфирата фтористого бора или безводного хлористого цинка. Образующиеся в качестве основного продукта реакции ацетали-5-зтокси-3,7-диметилоктаена-6 подвергают нагреванию в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия или обрабатывают фосфорной кислотой в водно-диоксановом растворе, образуя цитраль.
Получение кеталя метилгептенона.
20 вес. ч. метилгептенона, 59,75 вес. ч. тетраэтоксисилана, 1,74 вес. ч. абсолютного этилового спирта, 1,54 вес. ч. ортофосфорной кислоты и около 0,01Vo по весу от взятого метилгептенона п-толуолсульфокислоты оставляют стоять в течение четырех дней при 20°. Добавляют 133 вес. ч. 8 /о-ного метанольного рагзтвора едкого натра, нагревают 1 час при 40- 50. Обрабатывают 500 вес. ч. воды и 108 вес. ч- органическото растворителя. Высушивают, упаривают растворитель. Выход кеталя метилгепте юна составляет 90-94Р/о от теоретического.
Получение 1, 1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-6.
53,09 вес. ч. кеталя метилгептенона подвергают взаимодействию с 19 вес. ч. этилвинилового эфира, 2,7 вес. ч. lOVo-ного ра|Створа хлористого цинка в ледяной уксусной кислоте и следами п-толуолсульфокислоты. Перемешивают в течение 1 часа при 30-35°. Добавляют 25 вес. ч. органического растворителя и 20 вес. ч. насыщенного раствора бикарбоната натрия. Отделяют органический слой, высушивают и упаривают растворитель. Остаток перегоняют в вакууме, причем 31 вес. ч. (58,5%) кеталя возвращают. Основной продукт-1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаен-6 составляет 16,53 вес. ч. (60%). Его т. кип. 84-86° при давлении 0,2 мм рт. ст.
№ 118496
Получение цитраля.
Нагревают смесь 3,5 вес. ч. 1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-6 с 1,12 вес. ч. ацетата натрия (прокаленного), 0,7 мл воды и 11 вес. ч ледяной уксусной кислоты в течение б час- при 95-100°. Добавляют 50 вес. ч. воды, 16 вес. ч. сухого бикарбоната натрия, 50 вес. ч. органического растворителя. Отделяют органический слой, высушивают и упаривают растворитель. Остаток перегоняют в вакууме, получают 0,98 вес. ч. (50,5/о) цитраля. Жидкость с характерным запахом, т- кип. 54-56° при давлении 1 мм рт. ст.
Предмет взобретения
Способ получения цитраля путем химического синтеза, отличающийся тем, что, с целью внедрения синтетического цитраля в производство, метилгептенон преврацдают в кеталь действием ортокремневой кислоты в каталитическом присутствии ортофосфорной кислоты, полученные кетали конденсируют с виниловыми эфирами под влиянием электрофильных катализаторов в 1,1,3-триэтокси производные 3,7-диметилоктаена-6, а последние, под действием нагревания с уксусной кислотой, в присутствии ацетата натрия или под действием других, служащих для этой цели агентов, расщепляют с образованием цитраля.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения метилгептенона | 1952 |
|
SU95178A1 |
| Способ получения псевдоионона | 1952 |
|
SU95177A1 |
| Способ получения промежуточного продукта синтеза витамина А9 (2', 6', 6'-триметилциклогексен-1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен-1, 6-диола | 1955 |
|
SU104234A1 |
| Способ получения полиеновых кетонов | 1955 |
|
SU103776A1 |
| Способ удлинения углеродной цепи с получением непредельных кетонов, исходя из металлоорганических соединений | 1951 |
|
SU93902A1 |
| Способ получения соединения 5-метил-7(1', 2', 3'-триметилциклогексен-2'-ил-2') гептатриен (2, 4, 6) карбоновой кислоты | 1951 |
|
SU93422A1 |
| Способ получения псевдоирона | 1952 |
|
SU95726A1 |
| Способ получения алкилмагниевых галоидных солей | 1957 |
|
SU111484A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕТА-КАРОТИНА | 1991 |
|
RU2032667C1 |
| Способ получения 6-метил-гептадиен-3,5-он-2 | 1960 |
|
SU140794A1 |
