Данное изобретение относится к области получения ацильных производных алкил- и арил-р-алкиламиналкилкетонов. Предлагаемый способ получения алкил- или арил-(рацилалкиламиноалкил)-кетонов состоит в том, что бис-(р-ацилалкил)- илн бИС-{|3-ароилалкил)-алкиламип кипятят с избытком ангидрида карбоновой кислоты.
Пример 1. Получение р-ацетилметиламинопропиофенона.
Смесь 7,0 г хлоргидрата бис-(р-бензоилэтил)-метиламина, 0,8 г безводного ацетата калия и 40 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении (140°С) в течение 8 час. Вскоре после начала реакции реакционная масса окрашивается в вишнево-коричневый цвет. После отгонки избыточного уксусного ангидрида в вакууме водоструйного на-соса остаток перегоняют в более глубоком вакууме. Получают 2 г (69п/о) фенилвинилкетона с т. пл. 62-65°С при 2 мм рт. ст., по 1,5290, Rf 0,7 (, II степени активности, система ацетон-гексан, 1:2), который образует 2,4динитрофеиилгидразон с т. пл. 145,5-146,5°С (из снирта).
Кроме того, получают 4,2 г (92,4о/о) -ацетилметиламинопропиофенона с т. кил. 140- 150°С при 2 мм рт. ст.. По 1,5430, Rf 0,32. Продукт при хранении закристаллизовывается - белые кристаллы -с т. пл. 79-81 °С (из смесн гептана и этилацетана), хорошо растворимые в хлороформе, спирте, ацетоне, плохо в эфире, нерастворимы в петролейном эфире.
Найдено, С 70,18; Н 7,38; N 6,66.
C,,U,,NO,.
Вычислено, о/о: С 70,20; Н 7,32; N 6,84.
Пример 2. Получение р-ацетилметиламнноизобутирофенона.
Хлоргидрат бис-(р-метил-р-бензоилэтил)метиламина получают реакцией Манниха из 94 г (0,7 моль) пропиофенона, 21 г параформа Н 24 г солянокислого метиламина с последуюшим обезвоживанием азеотропной отгонкой воды с бензолом.
Смесь 125 г (0,35 моль) хлоргидрата амииодикетона, 6,3 г безводного ацетата калия и 250 мл уксусного ангидрида нагревают прн кипении (140°С) в течение 8 час. После отгонки уксусного ангидрида остаток разгоняют. Получают 41,5 г (77fl/o) фенилизопропенилкетона с т. кип. 55-60°С при 1 мм рт. ст., 1,5280, Rf 0,82, образующий 2,4-динитрофенилгидразон с т. нл. 189-190°С (из спирта). Найдено, о/ц; N.16,90. Cl6Hi3N404. Вычислено, о/о: N 16,70. Кроме того, выделяют 71 г (92о/о) ацетилметиламиноизобутирофенона с т. кип. 135 - 137°С при 0,6 мм рт. ст., по° 1,5410, df i,0945; MR: найдено 62,20; вычислено 62,40; Rf 0,45. Найдено, о/о: С 71,01; И 7,97; N 6,58. CigHivNOa. Вычислено, о/о: С 71,10; Н 7,81; N 6,38. Нример 3. Получение |3-ацетилметиламинобутирофенона. Смесь 42,4 г (0,17 лоль) бис-(а-метил-|3-бензоилэтил)-метиламина солянокислого, нолучанного присоединением метила1мина к фенилпропенилкетону, и 200 .ю уксусного ангидрида нагревают в течение 6 час (140°С). После обычной обработки получают 48,2 г () (3-ацетилметиламинобутирофенона с т. кип. 145-155°С при 2 мм рт. ст., по 1,5405 Rf 0,37. Продукт вскоре закристаллизовывается, т, нл. 74,6-75,6°С (из смеси ацетоиа и эфира). Найдено, С 71,25; Н 7,94; N 6,34. CisHivNOa. Вычислено, в/о: С 71,10; Н 7,81; N 6,38. Пример 4. Получение 4-ацетнлметиламииобутанона-2. Смесь 196 г (0,94 моль) хлоргидрата бис(р-ацетилэтил) -метиламина и 350 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении в течение 1 час. После отгонки избыточного уксусного ангидрида в слабом вакууме темный остаток растворяют в 100 жл воды, раствор насыщают ноташом и маслообразное основание экстрагируют эфиром (500 мл. Эфирную вытяжку высушивают прокаленным ноташом, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Фракцию, кипящую при 85-105°С и 1 мм рт. ст., собирают и вновь нагревают со 100 мл уксусного ангидрида в течение 1 час. После аналогичной обработки и двукратной вакуумной перегонки получают 64 г (47,3о/о) 4-ацетилметилами1юбутанона-2 с т. кип. 97- 99°С при 1 мм рт. ст., По 1,4658; df 1,034. MR: найдено, 38,33 вычислено 38,43; Rf 0,31. Найдено, O/Q: N 9,98. CjHasNOa. Вычислено, о/о: N 9,77. Вместе с избытoчныJM уксусным ангидридом отгоняется метилвинилкетон. Для его отделения смесь обрабатывают при охлаждении 500/о-ным водным раствором едкого натра до нейтральной реакции по фенолфталеину и экстрагируют 250 мл эфира. После высушивания эфирной вытяжки и отгонки эфира собирают фракцию, кипящую ири 79-80°С, по° 1,4086. Получают 16 г (26,2%) метилвинилкетона, образующего 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. (из спирта), который ие дает депрессии точки плавлеиия в пробе смешения с заведомым образцом. Пример 5. Получение 4-анетилметиламино-З-метилбутаиоиа-2. Смесь 217 г хлоргидрата бис-(|3-метил-|3ацетилэтил) -метиламииа и 350 мл уксусного ангидрида нагревают лри 140°С в течение 1 час. После аиалогичной обработки, как описано в примере 4, получают 62 г (43,2о/о) 4-ацетилметпламино-3-метилбутанона-2 с т. кип. 103-105°С при 1,5 мм рт. ст.; По 1,4635; df 1,004; MR: найдено 43,15, вычислено 43,08; Rf 0,34. Найдено, о/о: 8,65. CgHisNOs. Вычислено, /о: N 8,91. Из смеси отогнанного уксусного ангидрида и метилизопропенилкетона после щелочной обработки, как указано выше, получают 29 г (37,4о/о) метилизоиропенилкетона с т. кии. 97-98 С, По 1,4221, образующего 2,4-динитрО|фенилгидразон с т. ил. 189-190°С, который не дает депрессии точки плавления в пробе смещения с заведомым образцом. Предмет изобретен и я Способ получения алкил- или арнл-((3-ацилалкиламиноалкил) -кетонов, отличающимся тем, что бис-(|3-ацилалкил) или бис-(|3-ароилалкил)-алкиламии кипятят с избытком ангидрида карбоиовой кислоты.
