Известен способ получения сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов из смесей соответствующих галоидопроизводных с изомерными галоидными аякилами и солей соответствующих карбоновых кислот.
Недостатком известното способа является то, что реакция взаимодействия соответствующих галоидопроизводпых с солями карбоновых кислот сопровождается аллильной перегруппировкой и выход чистых эфиров первичных спиртов не превышает 50%; значительные затруднения вызывает очистка получаемых сложных эфиров.
Описываемый способ получения сложных эфиров устраняет отмеченные недостатки, повышает выход и чистоту целевых продуктов. С этой целью замещенные первичные аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина, а образовавшуюся галоидную соль замещенного амина переводят в соль соответствующей карбоновой кислоты, которую подвергают термическому разложению.
Пример 1. 50 г диметиланилина растворяют в 75 г фракции терпеновых хлоридов с содержанием 52:Vo геранилхлорида. Смесь выстаивают при комнатной температуре в течение 20 суток. Образовавшийся хлористый геранилдиметилфениламмоний растворяют в 150 г воды и раствор промывают петролейнЫМ эфиром до полного удаления примесей. Очищенный раствор солей насыщают поташом, выделившуюся в виде маслообразного слоя галоидную соль четвертичного основания растворяют в ацетоне и добавляют 20 г муравьинокислого калия. Смесь перемешивают при комнатной температуре до исчезновения из раствора ионов хлора, после чего отфильтровывают выпавший.
AI
осадок KCl. Оставшийся после отгонки ацетона муравьинокислый геранилдиметилфениламмоний разлагают в вакууме при разрежении, равном 5 мм рт. ст. на небольшой колонке до прбкраш,ения выделения диметиланилина. Оставшийся в кубе сырой продукт растворяют в 50 мл петролейного эфира, промывают 26%-ным раствором H2SO4, 5 о-иым раствором NaHCOa и после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают чистый гераиилфор Миат в количестве 35 г (85% or теоретического), т. кии. 103-105° (10 мм рт. ст.) d°-0,912, ,461.
Содержание эфира в продукте составляет 99%.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из терпеновых хлоридов и ацетата калия получают чистый геранилацетат с выходом 82 % от теоретического, т. кии. 111 - 114° (10 мм, ,912, -1,462. Содержание эфира--99,5%.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов Из смесей соответствующих галоидопроизводиых с изомерными галоидными алкилами и солей соответствующих карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевых продзктов, замещенные первпчпые аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина, а образовавшуюся галоидную соль замещенного амина переводят в соль соответствующей карбонозой кислоты, которую подвергают термическому разложению,
