СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G71/04 

Изобретение относится к способу получения пол.иуретаиов с регулярно расположенными гидрОКсильными группами в цепи без ирименсния полиизоциаиатов.

Известен сиособ получения таких полиуретанов взаимодействием д fкapбaматов гликолей с Диэпоксидами в растворителе в присутствии катализатора.

Изобретение предусматривает получение полиуретанов взаимодействием ди- (N-арилуретаиов) гликолей с диэиоксидами в растворителе в присутствии катализатора.

Получеиные N-замещенные полиуретаны низкоплавки и обладают иовышенной растворимсстью s органических растворителях.

Диуретаны гликолей получают из хлоругольных эфиров соответствующих гликолей и первичных ароматических аминов. В качестве диэпоксидиых соединений исиользуют продукты эпоксидирОВания дивинильных соединений или простые и сложные диглицидные эфиры, а также диановые смолы.

Реакцию проводят при нагревании :в растворителе, например диоксаие, диметилформамиде или циклогексаноне.

Синтез осуществляют следующим образом. Эквимолекулярную смесь исходных веществ растворяют в растворителе (концентрация 0,2-0,5 яюль/л), прибавляют триэтила мин (0,5% к весу исходных веществ), кипятят Р

колбе с обратным холодильником в течен11еб- 12 час. После охлаждения .мер высаживают из раствора эфиром и высущипают в вакууме при температуре 70-80°С.

Полученный полимер представляет собой белый или слегка окращенный порошок, который растворяется в большинстве полярных растворителей, таких как ацетат, спирты, , дкметилформамид, хлороформ, лг-крезол, слабо

растворяется в уксусной и .муравьиной .кислотах. В воде не растворим, но ири длительном стоянии иабухает.

Методом ЙК-сисктроскопии показано, что полученные полиуретаны содержат гидроксильиые (3340 ) и уретановые группы (СО- 1715 ), могут быть модифицированы пО свободным гидроксильным группам п применены в качестве клеев, лаков и покрытий. Пример 1. 8,0 г (0,02 моль) ди-(Ы-полиуретана) этиленглг.коля, 5,0 г (0,02 моль) дпглнцидного зфира гидрохинона и 0,6 г триэтила.мина в 50 мл сухого циклогексанона кипятят в колбе с обратным холодильником, снабженным хлорокальциевой трубко11 в течение 12 час. Выпавший в осадок полимер промывают эфиром и высушивают.

Выход 4,8 г (48% от теоретического), т. пл. Q295°С

Найдено, %: N 5,02-4,24.

Вычислено, %: N 5,00.

При м е р 2 1,0 г (0,003 моль) ди- (фенилуретана) этиленгликоля, 0,43 г (0,009 моль) простого глицидног.о Эфира и 0,08 г триэтиламина в 1 мл циклогексанона килятят 6 час. При отрицательной пробе на зпомсидную группу раствор охлаждают и разбавляют сухим эфиром. Выпавший в осадок нолимер многократно промы вают сухим эфиром и высушивают.

Выход 0,87 г (61% от теоретического), т. пл. 57-69° С.

Найдено, %; ОН 7,91. Вычислено , %: ОН 7,9.

Предмет изобретения

Способ получения полиуретанов с регулярно расположенными гидроксильными группами в цепи путем взаимодействия гликолевых эфиpos карбаминовой :Кислоты с диэпоксидами в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, :С целью получения низкоплавких N-замещенных полиуретанов, в качестве гликолевых эфиров карбаминовой кислоты используют ди-(Ы-арилуретаны) гликолей.