производных ведут с динитрилом малоновой кислоты в среде полярного органического растворителя. В качестве растворителей пригодны полярные органические растворители, например гликоли, диметилформамид; целесообразно в процессе реакции добавлять в реакционную массу кислоту или основание в каталитических количествах. Полученный продукт конденсации где Z, Z2, Z Z, Z - имеют указанные значения выделяют в свободном виде или в виде четвертичного аммониевого основания или в виде кетона, или в виде амида, бензойной или сульфобензойной кислоты. Гидролиз, ацилирования и перевод в четвертичное аммониевое основание осуществляют обычным способом. При этом для гидролиза используют кислоту, ацилирование проводят такими ацилирующими средствами, как галогенангидриды и ангидриды кислот или изоцианаты, а перевод в четвертичное аммониевое соединение осуществляют в органических растворителях, например в хлоруглеводороде, при повыщенной температуре. Предлагаемые красители расщиряют цветовую гамму известных бензопирановых красителей, позволяя получать интенсивные красные и оранжевые тона окраски на полиамидных волокнах с повыщенной светопрочностью, составляющей 4-5 баллов. Пример 1. Краситель формулы (H5C,)jN получают, если 5 частей 3-бензимидазолил(2)-7-диэтиламино-2 - иминокумарина и 1 часть динитрила малоновой кислоты в 45 частях простого гликолевого моноэтилового эфира кипятят 2 ч с обратным холодильником. Затем охлаждают до 5°С, отсасывают выпавшие кристаллы, промывают 10 частями метанола и высушивают. Выход - 3,2 части, т. пл. 275°С. Пример 2. Краситель формулы получают, если 5-7 частей красителя из примера 1, 2,52 части диметилсульфата и 130 частей о-дихлорбензола нагревают в течение 1 ч до 120°С. Затем охлаждают до 20°С, осадок отсасывают, промывают 40 частями петролейного эфира и высушивают. Выход - 6,5 частей, т. пл. 209°С. Пример 3. Краситель формулы получают аналогично примеру 1, однако вместо 3-бензимидазолил-2-7-диэтиламино2-иминокумарина, применяют 4,5 части 3-бензимидазолил-(2)-7 - диметиламино-2иминокумарина. Выход - 5 частей, т. пл. 270-272°С. Пример 4. Краситель формулы получают, если 4,25 части красителя из примера 3 нагревают с 5,6 частями диметилсульфата и 130 частями о-дихлорбензола в течение 3 ч до 120°С. Затем охлаждают до 0°С, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают 10 частями петролейного эфира, и высушивают. Выход 6 частей, т. пл. 220-225°С. Пример 5. Краситель формулы AJ получают, если 3,2 части 3-(метил)-бензимидазолил-(2)-7 - диметиламино - 2-минокумарина и 0,66 части динитрила малоновой кислоты кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником в 50 частях моноэтилового эфира гликоля. Затем охлаждают до 0°С, отжимают, промывают 10 частями этанола и высушивают. Выход 3 части, т. пл. 312°С. Пример 6. Краситель формулы получают, если 5,7 частей красителя из примера 1 растворяют в 100 частях концентриррванной соляной кислоты и кипятят 2,5 ч с обратным холодильником при 100°С. Затем охлаждают до 5°С, добавляют 250 г льда, 37 частей 50%-ного NaOH, доводя значение рН до 7,5. Выпавшее вещество отсасывают, промывают 500 частями воды и высушивают.
Выход 5,7 г, т. пл. 272-275°С.
Пример 7. Краситель формулы
CjHs
CHjSof
получают, если 3,8 части красителя из примера б нагревают в 10 частях о-дихлорбензола и 2,25 частях диметилсульфата в течение 1,5 ч до 90°С. Затем охлаждают до 20°С, добавляют 50 частей петролейного эфира 40-60. Выпавшее вещество отсасывают и высушивают.
Выход 4,1 части, т. пл. 245°С при разложении.
Аналогично описанному в примерах методу работы, получают также приведенные в табл. 1 характерные красители
1(Ф)п
(А).
Таблица 1
Пример 92. Краситель формулы
-Л /
N-COCgHs
получают, если 3,8 части красителя форму- ю растворяют в 50 частях пиридина, при 80°С 20 добавляют по каплям 2,8 части бензоилхлорида и перемешивают 1 ч. После охлаждения до 20°С реакционный раствор замешивают в 500 частях воды, промывают 1000 частями воды и высушивают.25 Выход 4,1 частей, т. пл. 270-272°С. Пример 93. Краситель формулы получают по примеру 143, но вместо бензоилхлорида применяют 3,6 частей л-хлорбензоилхлорида. Выход 4,2 части, т, пл. 300-302С. Пример 94. Краситель формулы получают по примеру 143, однако, вместо 50 бензоилхлорида используют 4,19 части 2,4-дихлорбензоилхлорнда. Выход 4,9 части, т. пл. 270-273°С. Пример 95. Краситель формулы sojCgHs
получают, если 3,8 части красителя формуЛЫ
WH 15 30 45 55
Сг«5
CN
65 растворяют в 65 частях о-дихлорбензола. растворяют в 50 частях пиридина, добавляют по каплям при 80°С 7,1 часть бензосульфохлорида и перемешивают в течение 3 ч при температуре дефлегмации. После охлаждения до 20°С реакционный раствор замешивают в 500 частях воды, отсасывают, промывают 2000 частями воды и высушивают. Выход 4,4 части, т. пл. 220-222°С. Пример 96. Краситель формулы получают аналогично примеру 1.46, если вместо бензосульфохлорида применяют 7,6 части о-толуолсульфохлорида. Выход 4,4-части, т. пл. 212-215°С. Пример 97. Краситель формулы получают по примеру 95, однако, вместо бензосульфохлорида, используют 7,6 части п-толуолсульфохлорида и перемешивают только I ч при температуре дефлегмации. Выход 4,4 части, т. пл. 220-225°С. Пример 98. Краситель формулы получают, если 3,8 части красителя формулы-w rw
прибавляют по каплям 96 частей фенилизоцианата при 100°С и перемешивают 1 ч при 125°С. После охлаждения и отсасывания получают 4,2 части, т. пл. 268-270°С. Пример 99. Краситель формулы
шивают при 90°С. Затем охлаждают до 20°С, добавляют 100 частей петролейного эфира (40-60) и отсасывают.
Аналогичным путем получают другие красители формулы
U f/TTOtv- ...-. -.itemata-Красина
Формула изобретения
Способ получения флюоресцирующих красителей бензопиранового ряда общей формулы
тп
,г
A-rt/7
rAeB 0;NH; (N-X)
X CO; SOa;
Z -AlK; ArAlK;
Z и Z2 H; AIK; ArAlK;
AIK; OAIK; Hal; CN; NOj; CONHj;
m 1 или 2; n - О или 1;
Z для m 1; AIK; Ar; ArAlK; для т 2; CHj; CjH
Z CN;
Z« H; СНз;
анион, отличающийся тем, что 3-бензимидазолил-(2)-7-диалкиламино-2 иминокумарин или его производное общей формулы:
н
10 где Z, Z Z, Z - имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с динитрилом малоновой кислоты формулы
.
ск
г5
А - циан или карбалкокси, где Z - имеет указанное значение, в среде полярного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде четвертичного аммониевого основания, или в виде кетона, амидобензойной или сульфобензойной кислоты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 1085456, кл. С 4Р, опублик. 1965.
