СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C231/08 

Изобретение относится к получению амйдов карбоновых кислот, которые могут найти применение в аналииокрасочно и фармацевтической промышлениостях.

Известеи сиособ получения амидов карбоновых кислот взаимодействием ароматических и гетероциклических соединений с хлористым карбамилом в присутствии кислот Льюиса.

Однако присутствие хлористого карбамила, который получают взаимодействием фосгена с аммиаком и который легко разлагается влагой воздуха, затрудняет храпение известных кислот и их применение.

Предлагаемый способ отличается тем, что ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают взаимодействию с солью карбамида и с сильной минеральной или органической кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворителя, имеющего температуру кипения пе ниже 100-120°С при атмосферном давлении или в среде иизкокипящего растворителя при повышенном давлепии.

Пример 1. Сиптез 1-пафтамида.

7,2 вес. ч. карбамида растворяют в 13 вес. ч. 98%-ной серной кислоты. Полученный раствор приливают по частям к 16 вес. ч. хлористого алюминия, непрерывно перемешивая образующуюся смесь. Полученную серо2

ватую рыхлую массу помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. 1уда же приливают 250 вес. ч. циклогексапона и добавляют 12,8 вес. ч. нафталина. Реакционную смесь нагревают в течение 4 час ири температуре кипения. По окончании реакции смесь охлаждают, выливают в 250 вес. ч. воды, подкисленной до рП 1-3. Пагревают смесь до кипеиня и в горячем виде фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок 1-нафтамида высушивают.

Внешний вид осадка - белый мелкокристаллический порошок, т. пл. 200-202°С (литерат. т. пл. ). Содержание азота найдено, %: 8,38.

Вычислено, %: 8,19.

Выход 87-90% от теоретического (по нафталину) .

Пример 2. Синтез /г-ацетиламинобензамида.

В 30 вес. ч. циклогексанона растворяют 1,35 вес. ч. ацетанилида, 1,35 вес. ч. нитрата карбамида и 1,47 вес. ч. хлористого алюминия. Раствор помещают в колбу, снабженную обратным холодильником, и нагревают прп кипении 4 час. По окончании реакции выливают реакционную смесь в 100 вес. ч. холодной воды, нодкнсленной до рН 1-3, тщательно размешивают и оставляют на 2-3 час для созревания осадка. Выпавшие кристаллы

фильтруют на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Т. пл. 230°С.

Содержание азота найдено, %: 15,47.

Вычислено, %: 15,73.

Выход 82-85% от теоретического (по ацетанилиду).

Пример 3. Синтез амида 9-метилкарбазол-3-карбоиовой кислоты.

В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 24 вес. ч. уксусной кислоты, 1,83 вес. ч. 9-метилкарбазола и 1,82 вес. ч. хлористого алюминия. Смесь нагревают до кипения и в нее небольшими иорцнями в течеиие 1 -1,5 час вводят карбамид (0,96 вес. ч.). Затем смесь кипятят еще 2 час, охлаждают до комнатной температуры. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, кипятят в течеиие 1-2 мин с 10%-ным раствором щелочи для удаления хлористого алюминия, промывают водой и высушивают.

Выход 80-85%. Т. пл. 236-238°С.

Содержание азота найдено, %: 12,27.

Вычислено, %: 12,50. Амид в литературе не описан.

Пример 4. Синтез диамида 9-метилкарбазол-3,6-дикарбоиовой кислоты.

Синтез ведется в тех же условиях, что описаны в примере 3, но на 1,83 вес. ч. 9 - метилкарбазола берут 24 вес. ч. уксусной кислоты, 4,16 вес. ч. хлористого алюминия и 2,16 вес. ч. карбамида.

Выход диамида 83-88%. Т. пл. 320°С с разложением.

Содержание азота найдено, %: 15,48.

Вычислено, %: 15,73.

Диамид в лнтературе не описан.

Пример 5. Синтез бензамида.

Из 1,2 вес. ч. карбамида, 2,0 вес. ч. серной кислоты и 2,68 вес. ч. хлористого алюминия приготавливают комплекс, как описано в примере 1. Комплекс помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. Приливают в колбу 40 вес. ч. бензола, включают мешалку и иагревают реакционную смесь до кипения. Нагревание ведут 60 час. По окончании реакции к колбе npiiсоединяют воду, подкисленную соляной кислотой до рН 1-3 (40 вес. ч.) и нагревают смесь почти до кипения. По охлаждении до О-2°С из водного раствора выпадают кристаллы бензамида.

Выход 20%. Т. пл. 129°С (литерат. т. пл. 130°С).

Содерл ание азота определено, %: 11,13.

Вычислено, %: 11,57.

Предмет изобретения

1. Способ получения амидов карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают обработке смесью соли карбамида с сильной кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворителя с последующим выделеннем целевого продукта известным способом.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100-120°С.