Известен способ получения ненасыщенных алифатических кислот :каталитическим окислением в паровой фазе соответствующих ненасыщенных алифатических альдегидов кислородом в присутствии -пара на катализаторе, включающем соединения молибдена, кобальта и висмута.
С целью повышения выхода целевых продуктов, в частности а криловой кислоты при окислении акролеина, по патентуемому способу предусматривается применение катализатора на основе окислов молибдена, ванадия, вольфрама, состав которого выражен формулой ЖОд 1/(, W 0,1 , где а равно 12, b равно 0,5 до 12, предпочтительно от 1,5 до 5, с равно от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,5 до 2, d paiBHO от 37 до 84. В качестве носителя катализатора ;берут двуокись «ремния. Патентуемый способ обеспечивает выход акриловой кислоты при окислении акролеина около 89%.
Катализатор готовят смешением водных растворов водорастворимых солей молибдена, ванадия и вольфрама, например парамолибдата аммония, метаванадата аммония и паравольфрамата аммония. К полученному раствору добавляют силиказоль или силикагель, нагревают, измельчают, гранулируют и подвергают термической обработке в присутствии воздуха.
Процесс Каталитического окисления согласно настоящему изобретению проводят при температуре 200-350°С и При давлении 0,5- 10 атм. Длительность контакта смеси ненасыщенного алифатического альдегида, пара и воздуха с катализатором обычно от 0,5 до 10 сек. Соотношение составных частей газообразной смеси предпочтительно 0,5-4 моль кислорода и 1-20 моль пара на 1 моль ненасыщенного алифатического альдегида. Обычно по этому технологическому процессу воздух применяют в качестве источника молекулярного кислорода, однако можно использовать также чистый молекулярный кислород
или смесь кислорода с инертным газом, например азотом, углекислым газом и т. п..
Пример 1. 42,4г .парамолибдата аммония, 4,7 г метаванадата аммония и 2,7 г паравольфрамата аммония растворяют ino отдельности в дистиллированной воде, и полученные растворы смешивают. Затем прибавляют 23,6 г двуокиси кремния в виде силиказоля. Полученный шлам высушивают. Сформировавшийся твердый агломерат измельчают на
шаровой мельнице. Полученные из порошка гранулы подвергают обжиганию в течение 5 час при температуре IB 400°С. Состав этого катализатора соответствует формуле
Таблица 1
Таблица 2
Авторы
Даты
1969-01-01—Публикация