СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОПРЕНА Советский патент 1969 года по МПК C08F136/08 C08F2/38 

Известен способ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов (воды, спиртов, кетонов, альдегидов), вводимых один или более раз после 5-ЭОо/о-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с последующим введением новых порций инициатора.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве регуляторов дисульфидов, например тетраметилтиурамдисульфида. Это позволяет значительно расширить ассортимент регуляторов, пригодных для использования в процессе получения цис-1,4-стереорегулярного полиизопренового каучука на литьевых инициаторах.

В качестве последних применяют соединения общей формулы Ы„й, где , h - полимерный углеводородный радикал с мол. в. 40-100000.

В качестве дисульфидов может быть применен тетраметилтиурамдисульфид или минеральные масла, содержащие сернистые соединения типа трансформаторного масла.

раствора катализатора в гептане, содержащего, вес о/о: атомы лития, связанные с атомами углерода в соединении СпН.2„ -2Ы„ , где п 1-100; , 0,5

литий в виде гидрида0,05

литий в виде алкоголята0,02

литий в виде хлорида0,005.

Через 30 мин. смесь подогревают до 50°С и вводят в нее 0,01 вес. ч. раствора катализатора.

Через 1 час полимеризация проходит до 500/0 конверсии. Вязкостьраствора

60000 спуаз. Мол. в. полимера 2000000, содержание звеньев цис-1,4-94о/о. Вводят 0,0003 вес. ч. тиурама Д (тетраметилтиурамдисульфида) в 0,03 вес. ч. толуола. За 2 час полимеризация проходит до 52,2о/о. Вязкость раствора 12000 спуаз. Вводят дополнительно 0,007 вес. ч. раствора катализатора. За 2 час полимеризация проходит до 78,5о/о. Вязкость раствора полимера до дезактивации 100000 спуаз; после дезактивации ионолом - 20000 спуаз. Полимер выделяют спиртом (см. пример i). Находят М 2400000; содержание звеньев цис-1,4-91 о/о. На кривой МВР 20J/o полимера имеют 4000000.

Пример 2. В реактор в атмосфере аргона загружают 91,1 вес. ч. изопентана, 8,9 вес. ч. изопрена и при 21°С подают 0,000002 вес. ч. (в пересчете на активный литий) катализатора. Содержимое реактора подогревают до 42-45°С. В реактор со скоростью 0,000015 вес. ч./час дозируют трансформаторное масло с содержанием сернистых соединений 0,50/0. Полимеризация протекает с падаюпдей скоростью, и при конверсии 41,7, 48,3 и 70,50/0 вводят по 0,0000002 вес. ч. катализатора. При конверсии 77,5о/о поли.меризацию прекращают. Полученный полимер имеет М 1325000 и содержит 91, звеньев цис-1,4.

Молекулярно-весовое распределение полученного полиизопрена, более широкое по сравнению с полиизопреном, полученным в опыте без подачи масла и с однократной дозировкой катализатора. Полиизопрен обладает лучшими технологическими свойствами, чем контрольный.

Предмет изобретения

Способ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов, вводимых один или более раз после 5-90о/о-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с последующим введением новых порций инициатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента регуляторов, в качестве последних применяют дисульфиды, например тетраметилтиурамдисульфид.