СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ Ы-ПИПЕРИДИНО-(АНАБАЗИНО)-ТИОКАРБАМАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D211/96 C07D213/89 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов, ускорителей вулканизации каучуков, .пластификаторов.

Предлагаемый способ получения замещенных N-пиперидино (анабазино) - тиокарбаматов заключается в том, что N-тиолпиперидин-(анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата, например гексаметилендиизоцианатом, фенилтиоизоцианатом, в присутствии сухого Пиридина.

Пример 1. Получение Ы,М-гексаметиленби-с- (N-пиперидинотиокарбамата).

В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 19,2 г тиопиперидина, 75 мл сухого пиридина и при перемещивании и охлаждении до О-5°С постепенно по каллям добавляют 9,6 г гексаметилендиизоцианата. При этом за счет выделяющегося тепла реакционная смесь нагревается до 80°С. Через 3 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой, лереносят в воронку Бюхнера для фильтрования. Промывают сначала холодной, затем несколько раз горячей водой. Остаток промывают эфиром и сущат под вакуумом в течение 3 час.

Получен продукт желтого цвета с выходом 620/0 (от теории) и т. пл. 110°С.

Пайдено, о/о: С 53,67, 53,38; П 7,96, 8,30; N 13,73, 13,59; S 15,36, 15,71.

С18Нз4 45оО.,.

Вычислено, о/о: С 53,73; П 8.45; N 13,93; S 15,92.

Строение полученного соединения установлено по данным ИК-спектра.

Пример 2. Получение Ы,К-гексаметиленбис-(М-2-метил-3-метил-, 4-метил-, 2-метил-5этилпииеридинотиокарбаматов).

Способом, аналогичным примеру 1, получают М,К|-гексаметилен-бис-(1 -2-метил-, 3-меТИЛ-, 4-метил- и 2-метил-5-этилпи1перидинотиокарбаматы).

Пример 3. Получение N-арилдитиокарбаматпиперидина.

Четырехгорлую колбу емкостью 250 мл снабжают мешалкой, термометром, капельной воронкой с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 0,05 г-моль N-тиолпинерцдина, 50 мл свежеперегнанного сухого пиридина и цри интенсивном перемешивании и охлаждении до 3-5°С по каплям добавляют 0,05 г-моль фенилтиоизоцианата. Реакция протекает самонагреванием и заканчивается через 2,5-3 час при переходе цвета содерл имого колбы в светлокоричневый. Реакционную смесь обрабатывают несколько раз водой и фильтруют. Осадок промывают 3 раза эфиром и высушивают. Получают продукт ярко-желтого цвета с т. пл. 85--86С. Выход 9,4 г (86,3о/о от теории).

Найдено, Vo: С 55,87, 56,94; Н 6,52, 6,41; N 10,79, 10,94; S 25,59, 25,47.

.

Вычислено, о/-: С 57,14; Н 6.35; N 11,11; S 25,39.

Продукт Н-арил-дитиокарбамат-Ы - пиперидина имеет следующую структурную формулу

N-S-/NQ Н

Строение вещества установлено по данным ИК-опектра.

Прим ер 4. Получение К ,Ы-гексаметнленбис-(а,К - пиперидино-|3-пи ридинотио.карбамата).

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,02 г-моль p-(a-Nтиолпиперидил)-пиридина, 50 мл свежеперегнанного пиридина и при интенсивном перемещивании и охлаждении до -5°С постепенно по каплям добавляют 0,01 г-моль гексаметиленднизоцианата. При этом за счет выделившегося тепла реакционная смесь нагревается до 65-85°С. Через 3.5 час реакцию заканчивают. Содержимое колбы обрабатывают водой и переносят в воронку Бюхнера для фильтрования. Остаток промывают холодной, затем несколько раз горячей водой, потом эфиром и сушат под ва.куумом в течение 5 час. Получают продукт темно-желтого цвета с выходом 77,3э/о (от реакции) и т. пл. 156°С.

Найдено, С 60,14, 60,23; Н 6,97, 7,04; N 15,03, 15,19; S 11,13, 11,18. CosHjoNeS Oa.

Вычислено, о/о: С 60.43; Н 7,19; N 15,10; S 11,51.

Строение полученного соединения установлено но данным ИК-спектра.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных N-пиперидино-(аиабазиио)-тиокарбаматов, отличающийся тем, что К -тиолпиперидин-(анабазин) подвергают взаимодействию с производными изоцианата в присутствии сухого пиридина с последующим выделением целевого продукта известным способом.