СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛНИТРОФЕНИЛТИОКАРБАМАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C333/08 

Предложен новый способ получения Nарилнитрофенилтиокарбаматов, заключающийся во взаимодействии арилтиозоцианатов с монозамещенными нитрофенолами в присутствии свежеперегнанного сухого пиридина в качестве катализатора при 70-90°С.

Продукты могут найти применение в сельском хозяйстве, медицине как физиологически активные вещества, а также в промышленности органического синтеза.

Пример 1. Получение N-фенил-пнитрофенилтиокарбамата. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 13,9 г (ОД моль) «-нитрофенола и 50 мл свежеперегнанного сухого .пиридина (катализатора). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 70-80°С, при интенсивном перемешивании достигнуто полное растворение д-нитрофенола.

Не прекращая перемешивания, небольшими порциями добавляют 12,3 г (0,1 моль) фенилтиоизоцианата. Для получения хороших выходов смесь нагревают и перемешивают при температуре 75-77°С в течение 6 час. По мере взаимодействия реакционная смесь осветляется, т. е. темно-коричневая окраска смеси изменяется до желтой, а к концу реакции до светло-желтой. По окончании реакции смесь оставляют на холоде в течение суток. Отделяют выпавшие игольчатые кристаллы, промывают эфиром, сушат под вакуумом, очищают перекристаллизацией из абсолютного спирта.

Найдено, о/д. N 10,3; 10,2; С 56,5; 56,4; Н 3,2; 3,4.

Вычислено, в/о: N 10,2; С 56,7; Н 3,2.

Полученный карбамат имеет т. пл. 52°С. Выход 20,3 г (74% от теоретического).

Пример 2. Получение N-ф е н и л-онитрофенилтиокарбамата. Реакцию фенилтиоизоцианата с о-нитрофенолом (0,1 моль) в присутствии 50 мл свеи еперегнанного сухого пиридина проводят аналогично в течение 8 час при температуре 74-77°С. Выпавшие на холоду в течение суток игольчатые кристаллы отделяют, промывают эфиром, очищают перекристаллизацией и сушат под вакуумом.

Найдено, %: С 56,8, 56,6; Н 3,3; 3,5; N 10,5; 10,3.

Вычислено, Э/ц: с 56,7; Н 3,2; N 10,2. 3 Предмет изобрете л и я Способ получения N-арилнитрофенилтиокарбаматов, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих физиологи- 5 чески активными свойствами, ароматический 4 тиоизоцианат подвергают взаимодействию с нитрофенолом в среде сухого пиридина при температуре 70-90°С с последующим выделением целевого продукта обычными Приемами.