СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РУТЕНИЕВОГО ИЛИ РОДИЕВОГО Советский патент 1969 года по МПК B01J37/04 B01J23/46 

Известен способ приготовления, например, рутениевого катализатора на носителе-силикагеле, предварительно обработанном раствором щелочи, путем смешения раствора соединения рутения с носителем при кипячении с последующей промывкой, сушкой и восстановлением водородол нри 300°С.

С целью получения высокоактивного и прочного катализатора, предложен способ приготовления рутениевого или родиевого катализатора на носителе, например активированном угле или окиси алюминия, путем смегиения водных растворов соединений рутения или родия с носителем при 50-60°С с последующим восстановлением водородом при 30-80°С и давлении 10--20 атм в щелочной среде для рутениевого катализатора и в кислой для родиевого, промывкой до нейтральной реакции и сушкой. Предлагаемый способ позволяет приготовить высокоактивный катализатор для гидрирования органических соединений.

Получение 5% рутения на угле и 5% рутения на окиси алюминия.

Рутенат калия получают оплавлением в серебряном тигле при температуре 600-700°С 1 вес. ч. металлического рутения, 8 вес, ч. КОН и 2,5 вес. ч. KNOg. Щелочной раствор рутената калия в количестве, содержащем 0,25 г рутения, растворяют в 25 мл дистиллиров.анной воды, добавляют 4,7 г активированного угля или окиси алюминия (для хроматографии, П степени). Смесь помещают в автоклав и при 50-60°С в течение 2-3 час вращают. Затем по охлаждении закачивают водород в количестве 10-20 атм и при 80°С проводят восстановление в течение 0, час. Выгруженный катализатор промывают до нейтральной реакции и сушат на воздухе.

Получение 5% родия на угле и 5% родия на окиси алюминия.

1 г RhClsX Н2О с содержанием родия в количестве 0,36 г растворяют в 40 дистиллированной воды, добавляют 6,2 г активированного угля или окиси алюминия и подкисляют уксусной или соляной .кислотой. Смесь помещают в автоклав и нри 50-60°С в течение 2-3 час его вращают. Затем по охлаждении закачивают водород в количестве 10-20 атм, и при температуре 30-50°С проводят восстановление в течение 0,5--1 час. Выгруженный катализатор промывают до нейтральной реакции и сушат на воздухе.

Пример 1. 10 г бензола загружают во вращаюпл,ийся автоклав емкостью 150 или 250мл. В присутствии 0,5 г 5%-ного Ru/C гидрирование осуществляют при комнатной температуре и 100 атм первоначального давления водорода в течение 0,5 час. Выход циклогексана количественный.

Одну и ту же порцию катализатора используют в семи опытах без заметного снижения скорости гидрирования.

Пример 2. 10 г пиридина, 0,5 г 5%-кого RU/C помещают в автоклав. Гидрирование происходит с количественным выходом пиперидина в течение 1,5 час при 80°С и давлении 100 атм..

Пример 3. 10 г бензола и I г 5%-ного Ru/AlgOa помещают в автоклав. При комнатной температуре и 100 атм давления в течение 1 час получают циклогексан с количественным выходом.

Пример 4. 10 г пиридина и 1 г 5%-ного Rh/AlaOs загружают в автоклав. При 80°С и 120 атм в течение 2,5 час получают пиперидин с количественным выходом.

Пример 5. Юг бензола и 0,5 г 5%-ного Rh/C помещают в автоклав. Гидрирование осуществляют при комнатной температуре и 100 атм, давления в течение 1,5 час с количественным выходом циклогексана. Одна и та же порция катализатора использовалась в четырех опытах, при этом не было замечено существенного изменения в скорости реакции.

Пример 6. Юг пиридина и 0,5 г 5%-ного Rh/C загружают в автоклав и гидрируют при температуре 70-80°С и давлении водорода

100 атм в течение 40 мин. Выход пиперидина 97-98%.

Пример 7. Юг бензола и 1 г 5%-ного Rh/AlaOs помещают в автоклав. Гидрирование происходит при комнатной температуре и 110 атм в течение 2 час. Выход циклогексана количественный.

Пример 8. Ю г пиридина и 1 г 5%-ного Rh/AUOs загружают в автоклав, при температуре 80°С и давлении водорода 105 атм, тидрированне осуществляют в течение 1,5 час. Выход пиперидина 98%.

Предмет изобретения

Способ приготовления рутениевого или родиевого катализатора на носителе путем смешения водных растворов соединений рутения или родия с носителем при повышенной температуре с последующим восстановлением катализатора водородом, отличающийся тем, что, с целью получения высокоактивного прочного катализатора, восстановление проводят в щелочной среде для рутениевого катализатора и в кислой среде для родиевого катализатора при температуре 30-80°С и давлении 10- 20 атм с последующей промывкой до нейтральной реакции и сушкой.