Изобретение относится к обла,сти получения 2-метил-4,5-тиофеН0- (3,2) -тиазола, который может быть иопользоваи в качестве исходного продукта для сиитеза полиметиновых красителей-оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.
Известен юпосо-б получения 2-метил-4,5-тиофено-(3,2)-тиазола ОКИслением З-тиоацетила,минотиофена феррицианидом калия в 2%-ном растворе едкого натра. По этому способу выход комечного продукта составляет 65%. Однако 3-тиоацет.нлами1НОтиофен получен с выходом 2,6,6% действием пятисернистого фосфора яа З-адетиламинотиофен. Общий выход конечного продукта, таким образом, составляет 17% от теоретического.
Цель -предлагаемого способа - увеличение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что 2-брО;М-3-адетиламиноти.офен кипятят с нятисернистым фосфором в среде высококипящего органического .растворителя, например ксилола. Выделение и очистку целевого продукта проводят известными спосОбами.
2-Бром-З-ацетиламинотиофен легко образуется При действии N-бpoмcyкциlнИiMидa на З-ащетиламинотиофен в среде хлороформа. При этом общий выход конечного продукта 31,2%, -считая на 3-ацети,ламинотиофен.
ПрИмер. Получение 2-метил-4,5-тиофено.(3, 2)-тиазола.. Смесь 22,2 г 2-брОМ-3-адетиламинотиофена и 15 г пяти.сернистого фосфора нагревают мин п.ри 140-li50°C (в бане), охлаждают, о брабатБИвают 50 мл воды, подщеланивают 25%-ным водным ра.створом едкого натра и пер.егоняют с -водяным паром. Основание из дистиллята извлекают эфиро м или бензолом, вььтяжку сущат потащом, растворитель отгоняют и остаток криста1лли.зуют из петролейного эфира. Выход 5,3 г (34%). Бесцветные приемы, с т. нл. 35-36°С (литер. т. ,пл. 35-36°С).
Пайдено, %: N 8,89; 8,96.
СвПзКЗа.
Вычислено, %: N 9,02.
Пикрат - зеленовато-желтые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 154-il55°C (литер, т. пл. 154-155°С).
Йодэтилат - сероватые призмы (из безводного этилового спирта) с т. пл. 229-:230°С (литер, т. пл. :230-231°С).
Найдено, %: N 4,35.
CsHifllNS,.
Вычислено, %::N 4,50.
13 г N-6pOMcyK.uwHHM-Hfla. По окоичанида прибавления смесь кипятят 15 мин и распзориг, тель отгоняют в ва-кууме. Остаток кристаллизуют из воды в пр.ис тств и активированного угля. Выход 20,2 г (92%). Бесцветные пластинки с т. пл. 88-89°С.
Найдено, %: N 6,38; 6,44. CsHeBrNOS. Вычислено, %: N 6,36.
Предмет изобретениЯ
Способ получения 2-метил-4,5-тиофено-,(3, 2) -тиазола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 2-брОМЗ-ацетИЛаминотиофен кипятят с пятас-ерн СТЫ1М, фоофОром в среде высококиоящего органииеского раСтвОрИ|Теля, например ксилола, с носледующи-м выделением и очи-сткой щелевого продукта известными способами.
