СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНБ1Х КОМПЛЕКСОВ С ПОЛУПРОВОДНИКОВЫМИ СВОЙСТВАМИ Советский патент 1969 года по МПК C08F126/06 C08F8/20 

Известны способы получения полимерных веществ -с. полупроводниковыми свойствами лутем Создания комплексов с переносом заряда лоливинилантраценом с йодом, тринитробензолом и бромом; поли-альфа-винилнафталина с тетрацианэтиленом, хлоранилом и 2,3-дихлор-5,6-дицианларабензохиноном, поЛистирола с Перхлоратом серебра, ПОливинилмезитилена и полиаценафтилена с тетрацианэтиленом.

Однако полученные известным способом лолимерные ком1плексы имели удельпое объемное сонротиеление (р,) не ниже 10б - IQi ом. см. Их стойкость составляла не более десяти суток, ПОСле чего полимерные комллексы имеЛИ удельное объемное сопротивление не ниже ом. см.

Предлагается способ получения полупроводниковых полимерных комплексов путем взаимодействия Нолимеров, имеющих в боковых Циклических за1местителях атомы азота с неподеленной парой электронов (поливинилпиридина и поливинилпирролидона), с йодом, бромом и монобромистым йодом. Таким Способом получают устойчивые лолимерные комллексы с переносом заряда и удельным объемным сопротивлением lOi-IQe ом. см. лри 20°С.

или JBr как на порошкообразные полнМгры

ПОЛИВИНИЛЛИр;ИДИНа и ПОЛИВИНИЛ1ПИррОЛИДОНа,

так и на суспензии этих полимеров в углеводородных растворителях (бензол, декалин) лри трех режимах.

1.Мелкодисперсные порошки Полимеров насыпали тоиким слоем в кристаллизационные чаш1ки, Которые вместе с такими же чашками с йодом или монобромистым ЙОДЭМ ПОмещали ПОд стеклянный колпак с зеркальными лампами. При этом темлература под коллаком повышалась до ПО-130° С, продукты возгонка йода или .монобромистого йода взаимодействовали с лолимерами в течение 19,0-

70,0 час. Давление наров J2 и JBr было близко к атмосферному.

2.Мел КОДИсперсные ПОрошки полимеров насылали тонким слоем в кристаллизационные чашки, которые вместе с такой же чашкой с бромом помешали в эксикатор и выдерживали при температуре 20-25° С в теченеи 10 суток.

При этом иолимеры взаимодействовали с парами брома.

Образцы, полученные по режиму 1 и 2, затем вакуу.мировали до постоянного веса при температуре 25-50° С. Полимерлые комплексы имели те.мно-оранжевый, коричневый и черный цвет, прессовались; удельное объемное 3. ПолимерНые комплексы получаЛИ при взаимодейспвии суспензии полимеров в углеводородных растворителях (бензол, декалин) с йодом при температуре 20-70° С в течение 1-5 час с .последующим извлечением свободного йода при добавлении 0,5 л этилового спирта в течение 1 час. После фильтрования осадки сушили иод вакуумом до постояаного ееса при 50° С. Полученные образцы черного цвета прессовались; удельное сопротивление ри 10 Ом. см. Во всех комолексах молярное соотношение донор : акцептор было 1 : 1 или же близко к эт01му. Образование комплексов переноса заряда доказывалось с помош,ью УФ-.апектр01В и спектров поглош,ения в видимой области. Такие вещества могут быть .применены для изготовления термисторов (особенно в диапазоне низких те.млератур примерно от +75 до -75° С) и некоторых других полупроводниковых приборов, а также в качестве катализаторов химических реакций. Пример I. Мелкодисперсный порошок поливинилпирролидона белого цвета помещают в атмосферу паров возгонки йода при температуре 120-130°С на 23 часа, лосле чего избыток йода удаляют вакуумироеанием при 50° С. Получают полимерный материал коричневого цвета. ПрИмер 2. Мелкодисперсный порошок поливинилпирролидона помещают в атмосферу паров возгонки йода при температуре 120 - 130° С на 70 час, после чего избыток йода удаляют вакуумированием при 50° С. Получают полимерный материал черного цвета. Прим.ер 3. Мелкодисперсный порошокполивинил1пиридина желтого цвета помещают в атмосферу паров возгонки йода при температуре 120-130° С на 19 час, после чего избыток йода удаляют вакуумированием при 50° С. Получают полимерный материал черного цвета. Пример 4. Мелкодиопероный порощок поливинилпиридина помещают в атмосферу паров возгонки йода при температуре 120 - 130° С на 52 час, после чего избыток йода удаляют вакуумированием при 50°С. Получают полимерный материал черного цвета. Пример 5. Мелкодисперсный порошок поливинилпирролидона помещают в aTMOcJjepy паров брома при температуре 20-25° С на 240 час, после чего избыток брома удаляют при 25° С. Получают полимерный материал темно-оранжевого цвета. Пример 6. Мелкодисперсный порощок поЛйВинилпиридина помещают в атмосферу паров брома при температуре 20-25° С на 240 час, после чего из быток брома удаляют .при 25° С. Получают полимерный материал темно-коричневого цвета. 110-120° С на 48 час, после чего избыток удаляют (ва куумированием при 25° С. Получают полимерный материал темно-коричневого цвета. Пример 8. Мелкодисперный порошок поливинилииридипа ломеш,ают в атмосферу паров модобромистого йода при температуре ПО-120° С «а 32 час, после чего избыток JBr удаляют вакуумированием при 25° С. Получают полимерный материал черного цвета. Пример 9. Суспензию поливинилпирролидОНа в бензоле (10 л полимера и 160 мл растворителя) обрабатывают 24 г йода при тем.иературе 20° С в течение 5 час, прИ постоянном неремешивании. Затем iB реа1кционную среду, перемешивая, прибавляют 0,5 л этилового спирта в течение часа. Продукт, реакции (черного цвета) отфильтровывают и сушат под вакуумом при 50° С. При.мер 10. Суспензию поливинилпиридина в бензоле (10 г полимера и 160 мл растворителя) обрабатывают 24 г йода при тем-пературе 20° С в течение 5 час при постоянном перемешивании. Затем в реакционную среду при перемешивании прибавляют 0,5 л этилового спирта в течение часа. Продукт реакции (черного цвета) отфильтровывают и сушат под вакуумом при 50° С. Пример 11. Суспензию поливинилпирролидона в бензоле (10 г полимера и 160 мл растворителя) обрабатывают 24 г йода при температуре 78° С в течение часа при постоянном перемещиваиии. Затем после охлаждения до 20° С в реакционную среду при пере(мешиеании прибавляют 0,5 л этилового опирта в течение часа. Продукт реакции (черного цвета) отфильтровывают и сущат под вакуумом при 50° С. Пример 12. Суспензию поливинилпиридина в декалине (10 г полимера и 160 мл растворителя) обрабатывают 24 г йода при температуре 20° С в течение 5 час при постоянном перемешивании. Затем в реакционную среду при перемешивании прибавляют 0,5 л этилового спирта в течение часа, после чего продукт реакции (черного цвета) отфильтровывают и сушат под вакуумом при 50° С. Пример 13. Суспензию поливинилпиридина в бензоле (10 г полимера и 160 мл растворителя) обрабатывают 24 г йода при температуре 75° С в течение часа при постоянном перемещива1нии. Затем в реакционную среду при (перемешивании прибавляют 0,5 л этилового спирта в течение часа, после чего продукт реакции (черного цвета) отфильтровывают и сущат под вакуумом при 50° С. Предмет изобретения Способ получения полимерных комплексов с полупроводниковыми свойствами обработкой полимеров галоидами и их соединениями, отличающийся тем, что, с целью улучшения электрапрово.дности и повыЩения устойчивоЙ43186S 6

1Ы используют лол.имеры, имеющие в боко- ливийил-гафвдин и поливинилпирролидон и 1ЫХ циклических заместителях атомы азота с -порошкообразном иди суспендированном со1е1поделенной парой электронов, например по- стояиии.