СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G79/00 

Получаемые в настоящее время диметилсилоксановые эластомеры с винильными звеньями при остаточном давлении Ю мм рт. ст. и температуре 380°С за 2 час теряют в весе 40%, а при 450-500°С полностью деструктируются, ввиду чего не могут применяться для изготовления резиновых изделий, эксплуатирующихся в вакууме при высоких температурах.

Предложен способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействия а - хлор - со-гидроксиполидиметилсилоксанов с соединениями титана (TiCU и TiCU). Это упрощает процесс.

Полученные полимеры устойчивы к действию глубокого вакуума (остаточное давление 10 мм рт. ст.) при 500°С в течение 2 час, стойки к действию кислорода при 500°С и устойчивы в закрытой системе до 600°С кратковременно.

Пример. Синтез титаносилоксанового каучукоподобного полимера с отнощением fi/Si 1/150.

а) Получение сс-хлор-со-гидроксиполидиметилсилоксанов (723 мл).

держащей 12 моль воды) в круглодонной колле, снабженной интенсивно работающей мешалкой. Далее перемешивают 6 час при температуре около 100°С.

Для облегчения вулканизации полученных эластомеров в состав последних вводят около 0,2 мол.% метилвинильных звеньев по отношению к ДДС. В пересчете на условия данного опыта это составляет 1,56 мл (1,68 г) метилвинилдихлорсилана, который вводят одновременно с ДДС. После 6 час перемешивания при температуре около 100°С полученный высоковязкий продукт реакции продувают осушенным сжатым воздухом при 150-200°С для

удаления воды, хлористого водорода и летучих продуктов реакции. Конечный продукт содержит хлор в количестве, отвечающем заданной величине молекулярного веса а-хлор-согидроксиполидиметилсилоксанов. Например,

при заданном молекулярном весе 200000 содержание гидролизуемого хлора составляет 0,0177%.

б) Получение титаносилоксановых каучукоподобных полимеров.

ют 2,5 г (1,4 мл) четыреххлористого титана или соответствующее количество раствора TiCls в .соляной кислоте.

При последующем нагревании реакционной массы -при температуре 150-200°С, сопровождающемся продувкой осушенным сжатым воздухом, последняя приобретает каучукоподобную консистенцию.

На основе титаносилоксановых эластомеров, синтезированных по предложенному способу, получены высокотермостойкие резины в условиях вулканизации, исключающих гидролиз полимеров. При этом предпочтительно использовать резиновые смеси, содержащие тонкодисперсную «белую сажу (двуокись кремния) и окись железа, подвергнутые дополнительному высушиванию.

Приготовление резиновых смесей осуществляют на вальцах обычного типа при комнатной температуре. Смеси для радиационной

вулканизации отпрессовывают между лйcta iи кальки на холоде при давлении около 100 атм.

Смеси для перекисной вулканизации готовят следующим образом.

Пасту перекиси бензоила вводят в полимер после нескольких минут вальцевания последнего, затем вводят ,остальные ингредиенты. Далее смеси вулканизуют в прессе 10 мин при 120°С с последующей довулканизацией в термостате в течение 6 час при 200°С.

Предмет изобретения

Способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействия гидроксисодержлщих диметилсилоксанов с соединениями

титана (TiCU и TiCls), отличающийся тем, что,

с целью упрощения процесса, в качестве гидроксисодержащих диметилсилоксанов берут

а-хлор-со-гидроксиполидиметилсилоксаны.