СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАПОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G77/22 

Предлагается способ получения гетеросилоксановых полимеров в различном сочетании конденсацией полисилоксандиолов, отличающийся тем, что для получения полимеров, содержащих в основной цепи фосфор, мышьяк и бор, и расширения сырьевой базы для изготовления термостойких вулканизатов проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилсилоксандиолов с соответствующими кислородными кислотами.

Сущность предлагаемого способа состоит в получении полисилоксанов, имеющих в основной цепи некоторые элементы III и V групп, которые не содержат органических радикалов и функциональность которых больше двух. Получение таких полимеров осуществляется путем гетерофункциональной конденсации силоксандиолов с мол. в. 3000-15000.

Вследствие высокой функциональности As, Р и В (Ф 3,4) и особенностей связей As - О, Р - О, В - О резкое изменение свойств полисилоксана достигается при введении в цепь незначительных количеств указанных элементов (а именНО 1 атом As, Р или В на 50-900 атомов кремния).

По описываемому способу в аппарат с мешалкой загружается диалкиларилкилсиландиолы и соответствующие кислоты. Процесс ведется при температуре до 170°С, остаточном .давлении 100-150 мм рт. ст. и перемешивании в течение 7 час. Благодаря пониженному давлению в системе происходит удаление воды, образующейся при реакции, и равновесие смещается вЦраво. Количество вводимых в силоксаНовую цепь геТероатомов определяется молекулярным весом снлоксандиола, т. е. концентрацией реакционноспособных ОН групп и количеством задаваемой кислоты, которая служит как катализатором процесса конден

сации, так и источником вводимых в силоксановую цепь элементов.

Кроме того, в процессе конденсации в реакционную смесь можно вводить активные наполнители и окислы металлов для улучшения

физико-механических показателей резин. В результате этого получаются частично наполненные композиции гетеросилоксановых полимеров, содержащие равномерно распределенные наполнители, которые не препятствуют

получению высокомолекулярных гетеросилоксановых полимеров.

Все указанные полимеры, содержащие мышьяк, фосфор и бор как раздельно каждый элемент, так и з различных сочетаниях друг с

другом, легко обрабатываются на вальцах.

При введении в полимер метилвинилсилоксановых звеньев в количестве 0,1 мол. % можно получать перекисные и радиационные вулканизаты. Эти вулканизаты на основе гекой термостойкостью и имеют пониженное значение набухаемости в бензине (40-70%). Кроме того, бор- и фосфорсилоксаны обладают аутогезией и повышенной (по сравнению с СКТ) адгезией к металлам. Введение в процессе поликонденсации активных наполнителей (например фторопласта-4) и окислов металлов РваОз позволяет получать резины на основе гетеросилоксанов с прочностью на разрыв 60 кг/см. Пример 1. В автоклав емкостью 2,5 л загружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев и 6,84 г мышьяковистой кислоты При 150-170°С и остаточном давлении 100- 150 мм рт. ст. при перемешивании получают полимер, содержаш,ий в основной цепи мышьяк в количестве As/Si 1/300. Пример 2. В автоклав емкостью 0,25 л загружают 115 г метилвинилдиметилсилоксандиолов, содержащих 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев, 30 г фторопласта-4 и 5 г красной окиси железа. Смесь перемешивают в течение 30-40 мин при температуре 150°С и затем к ней добавляют 0,215 г борной кислоты. При перемешивании при температуре 150°С и остаточном давлении 100- 150 мм рт. ст. за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи бор в количестве B/Si 1/300 и наполненный фторопластом-4 (20 вес. %) и красной окисью железа (5 вес. %). Пример 3. В автоклав емкостью 2,5 л загружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. .% метилвинилсилоксановых звеньев, 1,8 г ортофосфорной кислоты, 6,24 г пирофосфорной кислоты и 1,1 г борной кислоты. При 150-170°С и остаточном давлении 100-150 мм рт. ст. при перемешивании за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи фосфор в количестве P/Si 1/300 и бор в количестве B/Si 1/900. Предмет изобретения Способ получения гетеросилоксановых полимеров в различном сочетании конденсацией полисилоксандиолОВ, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в основной цепи фосфор, мышьяк и бор, и расширения сырьевой базы для получения термостойких вулканизатов, проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилилоксандиолов с соответствующими кислородными кислотами.