СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ж-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВЫХПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G77/56 

Изобретение относится к способу получения лг-карборансилоксановых полимеров, которые могут быть использованы для изготовления термостойких резин и компаундов.

Известен способ получения .1г-карборансилоксановых полимеров взаимодействием бис(алкоксисилил)-ж-карборана и оргаиодихлорсилана в присутствии безводного РеСЬ. Реакцию поликонденсации проводят при 120- 200°С с последующим нагреванием полимера при 150-180°С/1 мм рт. ст.

С целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержащих соединений ж-карборана, предлагается в качестве последних использовать 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -мкарборан и реакцию проводить при удалении хлористого водорода.

СНз

ioH,oC-SiO-Исходные соединения берут в эквимолекулярных соотношениях, реакцию проводят при 100-200°С и перемешивании в токе инертного газа, а затем в вакууме. Реакцию осуш,ествляют либо без катализатора, получая при этом пизкомолекулярные и высокомолекулярные полимеры, либо в присутствии безводного FeCls в количестве не более 0,5%, получая при этом только высокомолекулярные продукты.

Для последующей вулканизации полученного полимера в исходную реакционную смесь вводят силаны, содержащие винильные звенья, в количестве 0,5-4 мол. % от веса карборансодержащего мономера.

Пример 1. Получение соединения формулы

СНз

СбН SLO S10 С-С-СН СН2uCHj

98

5J100

/

дорода). При этой температуре смесь перемешивают 5 час, затем 6 час при 80-110°С, 12 час при 140-160°С и 3 час при 170°С. К этому времени образовавшийся полимер достигает паибольшей вязкости. В процессе конденсации выделяется 85-90% НС1.

Для удаления летучих нолимер нагревают в течение 12 час при 150-170°С/1-2 мм рт. ст. Выход полимера до очистки 90%. Полимер обрабатывают толуолом и отделяют низкомолекулярную часть полимера от высокомолекулярной (эластомера), которая не растворяется в толуоле и других обычных органических растворителях (ацетон, бензол, хлорбензол). Низкомолекулярную фpaкцию выделяют из раствора толуола высаживанием этиловым сниртом.

Выход эластомера 350/0 от теоретического, выход низкомолекулярного полимера 50-55% от теоретического, мол. вес низкомолекулярной фракции 1500-2000.

При нагревании эластомера в вакууме в течение 2 час при 350°С и 2 час при 400°С потеря в весе составляет 4%. В кислороде полимер стабилен до 350°С.

Пример 2. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 70 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-л«-карборана, 30,9 г диметилдихлорсилана, 0,2557 г метил-(винил-о-карборанил)дихлорсилана и 0,1898 г безводного РеСЦ. Реакция начинается при 30°С (начало выделения НС1). Температуру реакции ноднимают до 140°С в течение 7 час. Выход эластомера до очистки 95%. Очистку от катализатора осушествляют кипячением эластомера в смеси ацетон-соляная кислота (концентрированная) при соотношении 1 : 1 но весу с последуюшей промывкой ацетоном и сушкой до постоянного веса в вакууме. Выход эластомера 85- 90%.

Предмет изобретения

1.Способ получения ж-карборансилоксановых полимеров взаимодействием кремнийсодержащего л -карборана с органодихлорсиланом при нагревании сначала при атмосферном, а затем нри пониженном давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержаш,их соединений ж-карборана, в качестве последних используют 1,7-бмс-(гидроксидиметилсилил) -л -карборан и реакцию проводят при удалении хлористого водорода.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии FeCls.