СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОАЛКИЛТРИАЗОЛ.ТИОНОВ ИЛИ МЕРКАПТОАЛКИЛТРИАЗОЛОНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D249/08 

Изобретение относится к области получения меркаптоалкилтриазолтионов или меркаптоалкилтриазолонов общей формулы I

н

С-С -N-RS

R/ I II I

SH N С Х

N/

I Н

где X-О или S; R и R - углеводородные радикалы. Эти соединения могут найти применение в фармацевтической промышленности.

По предлагаемому способу меркаптоалкилтриазолтионы или меркаптоалкилтриазолоны получают перециклизацией тиазолидиндионов или тиазолидонтионов общей формулы II

Y rC-N- R, Н.

С-Х

R/

где X и Y-О или S; R и R - углеводородные радикалы, гидразингидратом в воде или алифатическом спирте, например мегиловом. Конечные продукты выделяют и очищают обычными способами. Перециклизацию проводят при кипячении.

Аналитические данные согласуются с химической структурой этих соединений (по элементарному и функциональному составам): не дают положительных реакций на гидразиновую группу с реактивами Фелинга и Толленса (восстановлению реактивов с обязательным выделением азота), не дают производных с альдегидами в условиях образования гидразонов и азометинов, что свидетельствует об отсутствии первичной аминогруппы, и дают положительную реакцию на SH-группу с расгвором нитропруссида натрия.

Пример 1. Получение 5-меркаптометилдигидро-1,2,4-тиазол-3-она.

Тиазолидиндион суспензируют в метаноле и постепенно при энергичном перемешивании прибавляют эквимолекулярное количество гидразингидрата. Перемешивание прекращают,

смесь выдерживают 2 час при комнатной температуре. Затем, быстро перемешивая, реакционную массу подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты до рН 4, доводят до кипения и охлаждают. Выпавший осадок фильтруют и кристаллизуют из воды. Выход 60%. Бесцветные кристаллы с т. пл. 218°С (из воды).

Вычислено, %: С 27,48; Н 3,81; N 32,06; S 24,42.

Пример 2. Получение 5-меркантометилдигидро-1,2,4-триазол-З-она.

Изородаиин суспензируют ири комнатной температуре в метаноле и быстро нрибавляют при перемешивании эквимолекулярное количество гидразингидрата. Реакционную смесь нагревают до кипения и охлаждают. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Выход 85%. Полученный этим способом продукт не дает депрессии температуры плавления с образцом, синтезированным в примере 1.

Пример 3. Получение меркаптоалкилтриазолтионов реакцией перециклизации роданинов.

Суспензируют замещенное роданина в воде, доводят до кипения, затем при энергичном перемешивании быстро прибавляют гидразингидрат (в молярном соотношении 1 : 1,5). Смесь кипятят 15 мин, охлаждают и быстро прибавляют раствор 10%-ной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выпавший бесцветный осадок отфильтровывают, кристаллизуют из воды. Выход 40-50%, в зависимости от природы заместителей.

а)П {X S; Y 0; H), т. пл. 220°С. Пайдено, %: С 24,75; Н 3,61; N 28,65;

S 43,37.

CsHsNsSz.

%: С 24,49; П 3,40; N 28,57;

Вычислено, S 43,54. S; Y 0; R H, R C2H5), т. пл.

б)II (Х 128°С. %: С 34,38; П 5,48; N 24,10;

Найдено, S 36,57. CsHgNsSa.

Вычислено, %: С 34,28; П 5,14; N 24,00; S 36,57.

в) II (X S; Y O; R CH3; R H), г. пл. 187°С.

Найдено, %: С 29,88; Н 4,41; N 26,18; S 39,81.

C4H7N3S2.

Вычислено, %: С 29,81; Н 4,35; N 26,09; S 39,75.

г) II (X S; Y 0; R C2H3; R H), т. пл. 16ГС.

Найдено, %: С 34,57; Н 5,39; N 24,16; S 36,35.

CsHgNsSz.

Вычислено, %: С 34,28; Н 5,14; N 24,00; S 36,57.

Предмет изобретения

1.Способ получения меркаптоалкилтриазолтионов или меркацтоалкилтриазолонов обшей

формулы

Ч С - С - N - R

R/ I II I SH N С Х

N/

где X - О или S; R и R - углеводородные радикалы, отличающийся тем, что, тиазолидиндионы или триазолидонтионы подвергают перециклизации гидразингидратом в воде или алифатическом спирте, например метиловом, с

последующим выделением и очисткой целевых продуктов обычными способами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что перециклизацию проводят при кипячении.