СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СЕЛШКАРБАЗИДА Советский патент 1968 года по МПК C07C281/06 

Изобретение относится в области получения 4-замещенных ироизводных семикарбазида, которые могут найти применение в аналитической химии для идентификации оксосоединений. Известно получение N-замещенных цроизводных семикарбазида взаимодействием алкилизоцианатов с гидразингидратом. В качестве исходного сырья используют алкилизоцианаты - труднодоступные вещества. С целью расширения сырьевой базы для получения 4-замещенных семикарбазида предложено использовать вместо алкилизоцианатов 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4, сравнительно легкодоступные вещества. Описываемый способ состоит в том, что 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4 подвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании в спиртовой среде. Процесс протекает согласно схеме 0«C-N-H - 1 I + JHaNH2-H20- RNH-C-NH-NH2-f где R - алкил, алкарил, арил. Семикарбазиды получаются при этом с хорощими выходами и достаточной степенью чистоты. пример 1. 2,62 г (0,02 моль 2-метилтиазолидиндиона-2,4 растворяют в 10 мл этанола, прибавляют 1 г (0,02 моль} гидразингидрата и кипятят 3 час. Затем смесь кипятят с активированным углем, фильтруют и фильтрат упаривают. Получают густое бесцветное масло, которое несколько раз промывают эфиром, после чего все масло закристаллизовывается, в конце-концов получают 1,12г(61%) метилсемикарбазида с т. пл. 116-117,5°С. Аналогично из З-этилтиазолидиндиона-2,4 получают 4-этилсемикарбазид; т. пл. 107- 108°С; выход 60%. Из З-диэтиламиноэтилтиазолидиндиона-2,4 выделяется 4-диэтиламиноэтилсемикарбазид; т. пл. 114-115°С; выход 40%. Пример 2. 3,78 г (0,02 моль 3-карбметокснметилтиазолидиндиона-2,4 растворяют в 15 мл этанола, прибавляют 2,5 мл (0,05 моль} гидразингидрата и смесь кипятят 5 час. После этого раствор кипятят с активированным углем, фильтруют и фильтрат упаривают немного и охлаждают. Через некоторое время выпадают белые кристаллы, которые отфильт1,95 г гидразида (семикарбазид-4)-уксусной кислоты строения HsNNHCONHCHoCONHNHs; т. нл. 195-197°С; выход 66,3%.

Пример 3. 5,21 г (0,025 м,оль) 3-бензилтиазолидиндиона-2,4 растворяют в 30 мл этанола, прибавляют 1,25 мл (0,025 м.оль} гидразингидрата и кипятят 3 час. Затем реакционную смесь кипятят с углем, фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Остаток промывают эфиром и получают 3,55 г 4-бензилсемикарбазида в виде белого кристаллического порошка; т. пл. 111-111,5°С выход 83,5%.

Пример 4. 5,68 г (0,02 моль} 3-(2,4-динит.рофенил-) -тиазолиндиндиона-2,4 растворяют в 20 мл этанола, добавляют 1,25 мл (0,025 моль} гидразингидрата и смесь кипятят 3 час.

Раствор упаривают и остаток хорошо промывают эфиром, причем вся масса закристаллизовывается. Продукт очиш,ают кристаллизацией, из воды. Получают 1,5 г 4-(2,4-динитрофенил)-семикарбазида в виде темно-коричневого порошка; т. пл. 119-121°С; выход 31э/оПредмет изобретения

Способ получения 4-замеш,енных производных семикарбазида на основе гидразингидрата, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 3-замешенные производные тиазолидиндиона-2,4 подвергают взаимодействию с гидразингидратом дри нагревании в спиртовой среде.