СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИБУТАДИЕНА-Ь4 Советский патент 1969 года по МПК C08C19/10 

Известен способ получения модифицированного полибутадиепа-1,4, имеющего увеличенную вязкость по Муни за счет межмолекулярной сшивки макроценей полимера, путем обработки углеводородного раствора полибутадиена-1,4 катионными катализаторами типа четыреххлористого титана.

Целью предлагаемого способа является получение модифицированного полибутадиена-1,4, содержащего в макроцепи сопряженные двойные связи, наличие которых позволяет легко проводить хи лнческую модификацию полимера, вводить в полимерную цепь различные функциональные группы. Это достигается исиользованием в качестве иопных катализаторов алкоголятов щелочиых металлов (например, грег-бутилата калия), амида кальция, системы, состоящей из галогенидов или алкилгалогенидов алюминия (например, хлористого диизобутилалюминия), воды и пиридина, или системы, состоящей из солей никеля или кобальта (например, нафтената кобальта), алкилгалогенидов алюминия (например, хлористого диизобутилалюминия), воды и пиридина.

Процесс может осуществляться при температуре от -78 до 100° С. Растворителями для полимера могут служить алифатические и ароматические углеводороды. Количество сопря}кенных двойных связей, полученных в полимере, определялось по реакции Дильса-Альдера и спектроскопическими методами.

Пример 1. В ампулу помещают 3 г полибутадиена в 100 мл бензола, содержащего 1,2 ллюль воды, затем вводят 1,2.илшль диизобутилалюминийхлорида в 3 мл бензола и 0,3 млюль пиридина в 0,5 мл бензола. Взаимодействие проводят при 60° С в течение 5 час. Полученный в этих условиях .полимер содержит 12% двойных связей, находящихся в сопряжении.

Пример 2. В колбу помещают 5 г полибутадиепа в 50 мл бензола и 30 лгмоль амида кальция. Взаимодействие осуществляют при 80° С в течение 2 час. Обработанный в этих условиях полимер содерлшт 7% двойных связей, находящихся в сопряжении.

Пример 3. В ампулу помещают 50 мл бензола, содержащего 0,16 ммоль воды, затем вводят 0,56 ммоль диизобутилалюминийхлорида в 1,4 мл бензола, 0,12 ммоль пиридина в 0,3 мл бензола и 0,03 ммоль нафтената кобальта в 0,4 Л1Л бензола. К образовавшемуся каталитическому комплексу добавляют 5 . полибутадиена, растворенного в 50 мл бензола, содержащего 0,06 ммоль воды. Взаимодействие проводят при 25° С в течение 24 час. Обработанный в этих условиях полимер содержит 5% двойных связей, находящихся в сопряжении.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать полибутадиены, содержащие различное количество сопряженных двойных связей. Полимеры, полученные этим способом, могут быть использованы для модифицированных полибутадиенов.

Пример 4. В колбуПомещают 10 г полибутадиеяа в 100 мл бензола, 85 ммоль трет-бутилата калия и 7 мл диметилсульфоксида. Взаимодействие проводят при 70° С в течение 19 час. В полимере -после обработки обнаружено 10% двойных связей в сопряжении.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированного полибутадиена-1,4 обработкой углеводородного раствора полимера ионными катализаторами, отличающийся тем, что, с целью получения полимера, содержащего сопряженные двойные связи, в качестве ионных .катализаторов применяют алкоголяты щелочных металлов, амид кальция, систему, состоящую из галогенидов или алкилгалогенидов алюминия, воды и пиридина, или систему, состоящую из солей никеля или кобальта, алкилгалогенидов алюминия, воды и лиридина.