СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛEHXJiOPH4A Советский патент 1969 года по МПК C07C17/38 

Известен способ очистки МёТиленхлориДа от окисляющихся примесей, состоящий в гидрировании технического метиленхлорйда при температуре от -10 до 60°С под давлением 4 атм на катализаторе -Pd и Pt, нанесенных на глинозем в количестве 0,5%. Недостаток способа заключается в применении дорогого катализатора, недолгий срок его службы (4 месяца), а также значительные капитальные затраты на монтаж оборудования, работающего под давлением. Чтобы повысить качество метиленхлорйда, выдерживающего иерманганатную пробу, необходима двукратная обработка его.

Предложенный способ очистки метиленхлорйда отличается от известного тем, что технический метиленхлорид подвергают фотохимическому хлорированию 0,1-5,0% хлора с последующей ректификацией полученной смеси. Выход метиленхлорйда до 98%, содержание примесей в нем менее . Метиленхлорид выдерживает перманганатную пробу. Это позволяет упростить процесс очистки метиленхлорйда.

Пример 1. Фотохимическому хлорированию подвергают продажный метиленхлорид марки А (ГОСТ № 9968-62), который не выдерживает перманганатную пробу даже в течение 1 мин. По данным хроматографического

анализа, на ГЖХ типа ХЛ-4 этот метиленхлорид имеет следующий состав (%):

Винилиденхлорид0,09

транс-Дихлорэтилен0,23

1,1-Дихлорэтан0,20

Хлороформ0,41

Иеидентифицированные окисляющиеся примеси 0,07 Метиленхлорид99,0

На обработку 500 мл (650 г) метиленхлорпда расходуют 21 г хлора, или 3,2 вес. % к weтиленхлориду.

Процесс хлорирования проводят при температуре 20°С и нормальном давлении (1 атм. Время хлорирования 20 мин.

После хлорирования метиленхлорид нейтрализуют 5%-ным раствором NaOH, промывают водой, сушат и подвергают ректификации на колонке с флегмовым числом 5 моилностью 50 теоретических тарелок.

Полученный метиленхлорид выдерживает иерманганатную пробу более 60 мип по данным хроматографического анализа, на хроматографе ХЛ-4 не содержит примесей. Выход очиидениого метиленхлорйда 95-97%.

Пример 2. Фотохимическому хлорированию подвергают реакционную смесь, полученную в промыщленных условиях при хлорировании метана после отгонки хлористого метила, имеющую следующий состав (%): 3 Викилнденхлорид 0,07 гракс-Дихлорэтилен 0,01 1,1-Дихлорэтан 0,03 Чг с-Дихлорэтилен 0,05 Хлороформ 23,835 Четыреххлористый углерод 4,22 Нендентифицированные окисляющиеся примеси 0,08 Метнленхлорид 71,5110 На обработку 500 мл (671 г) этой смеси расходуют 25 г хлора, или 3,72 вес. % к смеси. Условия хлорирования аналогичны примеру 1. После фракционирования получают ме-is 4 тиленхлорид с выходом 96-98% от его количества в реакционной смеси, выдерживающий перманганатную пробу более 60 мип. Анализ полученного метилеихлорида на хроматографе ХЛ-4 св идетельствует об отсутствии какихлибо нримесей. Предмет изобретения Способ очистки метиленхлорида от окисляющихся примесей прн температуре от -10 до 40°С, отличающийся тем, что, с целью унрощения процесса, технический метиленхлорнд подвергают фотохимическому хлорированию хлором в количестве 0,1-5% с последующей ректифика-цией полученной нрн этом смеси.