СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАЛ1ИЛЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК B01J29/06 B01J23/02 C07C11/10 

Изобретение относится к области получения изоамиленоБ, которые служат сырьем для получения изопрена.

Известен способ получения изоамиленов из пентан-амиленовых фракций одновременной полимеризацией и изомеризацией амиленов на бифункциональном катализаторе, например фосфорной кислоте на кизельгуре, с последующим крекингом образовавшихся диизоамиленов на природном алюмосиликатном катализаторе.

По предлагаемому способу, с целью повышения выхода изоамиленов, на стадии крекинга диизоамиленов используют синтетический кальцийалюмосиликатный катализатор. Предпочтительный состав катализатора в вес. %: 2-10 окиси кальция, 3-12 окиси алюминия и 95-78 окиси кремния.

Сущность предлагаемого способа и метод приготовления катализатора поясняются следующими примерами.

Пример 1. Кальцийалюмосиликатный катализатор получают по методике, аналогичной методике приготовления промышленного алюмосиликатного катализатора. Катализатор после синерезиса отмывают от ионов S04-, активацию катализатора ведут раствором СаСЬ.

центрации 1,1 -1,7 Н. по Na20) и сернокислого алюминия (0,90-1,2 н. по АЬОз). Температура золя после смешения растворов 5-20°С, рН золя 7-8,5; время коагуляции 5-9 сек,

температура масла 18-20°С. После формовки шариков проводят их синерезис в растворе, содержащем 2-40 г/л Na2SO4. Температура синерезиса 20-100С, длительность О-48 час. После стадии синерезиса шарики катализатира подвергают предварительной промывке водой в течение О-50 час при температуре 20- 80°С с расходом 0,3-2 об./об. час. Затем шарики катализатора, в отличие от обычной технологии, обрабатывают раствором хлористого

кальция концентрации 0,3-10 г/л при температуре 20-80°С в течение 10-30 час со ско ростью подачи раствора 0,3-2 об./об. кат. час. После этого шарики кальцийалюмосилпката отмывают водой до отсутствия в промывной

воде ионов хлора и пропитывают раствором поверхностно-активного вешества. Катализатор сушат в атмосфере паро-воздушной смеси при температуре до 200°С и затем прокаливают при температуре 700-850°С в течение 5-

40 час.

Пример. 2. Шарики алюмосиликатного катализатора формуют в промышленных условиях на катализаторной фабрике из растворов жидкого стекла (концентрации 1,35-1,40 н.

0,95 и. по АЬОз и 60-62 з/л свободной H2S04) при объемпом соотношении их 1,7-2,1. Температура золя после смешения растворов 12°С; рН золя 7,7-8,3; время коагуляции 6-8 сек: температура масла 20°С.

После формовки шариков проводят их синерезис в растворе, содержаш,ем 35 г/л Na2SO4. Температура синерезиса 21-23°С, длительность 43 час, рН синерезисного раствора в начале сннерезиса 8,0, в конце сннерезиса 9,3.

После стадни синерезиса шарики катализатора обрабатывают раствором хлористого кальция концентрации 1,0 г/л со скоростью 0,35 об./об. кат. час, длительность обработки 24 час; рН раствора хлористого кальция на входе в колонну 7,3, на выходе из колонны в конце обработки 8,7. После этого шарики отмывают дистиллированной водой до отсутствия в промывной воде ионов хлора. Отмытые шарики пропитывают в течение 1 час раствором поверхностно-активного вещества (НЧК, содержание сульфокнслот в растворе 0,15%) и затем сушат в атмосфере циркулируюшей паро-воздушной смеси 2 час при температуре 150°С с ностепенным подъемом температуры (в течение 3 час).

Далее катализатор прокаливают в муфельной печи в течение 5 час нрн темнературе 750°С (с подъемом температуры в течение 2 час).

Пример 3. Сырье-полимер фракции 120- 220°С получают двухступенчатой полимеризацией пентан-амиленовой фракции на катализаторе--фосфорная кислота на кизельгуре - при температуре 185°С, давлении 50 ат, объемной скорости 0,3-1,0 час-Ч

Предлагаемый катализатор отличается более высокой активностью и селективностью по сравнению с другими катализаторами, применяющимися для деполимеризации диизоамиленов: выход изоамиленов на разложенную диизоамиленовую фракцию 66 вес. %: содержание изоамиленов во фракции Cs 94 вес. % при конверсии 20,3%.

Предмет изобретения

1.Способ получения изоамнленов из пентанамиленовых смесей путем одновременной полимеризации и изомеризации амиленов на бифункциональном катализаторе, наНример фосфорной кислоте на кизельгуре, с последующим крекингом образовавшихся диизоамиленов на алюмосиликатном катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода изоамиленов, в качестве алюмосилнкатного катализатора применяют синтетический кальцийалюмосиликатный катализатор.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют кальцийалюмосиликатный катализатор, содержащий в вес. %: 2-10 окиси кальция, 3-12 окиси алюминия и 95-78 окнси кремния.