Изобретение относится к области получения соолигомеров дивинила, циклогексадиеиа-1,3 и стирола, на основе которых могут быть разработаны новые покрытия, клеи, связующие для стеклопластиков.
По предлагаемому Способу процесс соолигомеризаиии дивинила, ииклогексадиена-1,3 и стирола осуществляют в присутствии алкиллития, например бутиллития, и лигаидообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализирующих процесс в среде ароматических углеводородов.
Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.
Пример I. Бутиллитий получают по известной методике. Полученный бутиллитий применяют в растворе н-гексана, его концентрация 0,8-1,8 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами: для продувки реакционной массы инертным газом и для заполнения реактора исходными продуктами. С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают до 200°С под вакуумом.
рием в атмосфере инертного газа циклогексадиена-1,3 (т. кип. 80,5°С, df 0,844, По 1,4746),
1,10
вакупод
свежеперегианного 5 мм
(т. кип. 25-27°С при
стирола
умом
рт. ст., По 1,5495, d|° 0,905), 1,75 г свежеперекоиденсированного очищенного и осушенного над цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием толуола. Затем в реактор вводят 0,09 г (0,1 Л1л) свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируют при 0°С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве I % BuLi от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 6 час при 0°С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют 15 мл смеси, состоящей из 10 мл бензола или толуола и 5 мл метилового спирта.
Реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 мл, размешивают и окончательно осаждают 80 мл метилового спирта. Выпадает белый осадок, от которого сливанием отделяют жидкую часть, соолигомер отфильтровывают, промывают и высушивают над вакуумом при 50-60°С. Высушенный соолигомерный продукт представляет собой белую эластичную смолу с температурой размягчения 112-129°С,
Таблица
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛИГОМЕРОВ Ц,ИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 И ДИВИНИЛА | 1969 |
|
SU247503A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ | 1971 |
|
SU292998A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ | 1969 |
|
SU256251A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1968 |
|
SU218429A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ | 1970 |
|
SU278119A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 | 1967 |
|
SU191797A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКСОПОЛИМЕРА БУТАДИЕНА И СТИРОЛА | 1998 |
|
RU2140934C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ДИЕНОВ (ВАРИАНТЫ) | 1996 |
|
RU2124529C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗВЕТВЛЕННЫХ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ДИЕНОВЫХ (СО)ПОЛИМЕРОВ | 2011 |
|
RU2497837C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 | 1965 |
|
SU216948A1 |
Соолигомерный продукт растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, обладает адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Вязкость соолигомерного продукта т 0,24, йодное число 292. Выход продукта 100% от веса взятых исходных мономеров.
П р и м ер 2. Процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3, дивинила и стирола в основиом проводят по примеру 1, но под действием бутиллития без лигандообразующей добавки. Для опыта берут 1,55 г циклогексадиена-1,3, 1,75 г дивинила, 1,10 г стирола, 5,2 г толуола, 1 % BuLi от веса взятых мономеров. Время соолигомеризацни 10 час. Соолигомерный продукт не образуется. Получают в виде густой жидкой массы 1,23 г олигомерного дивинила, йодное число 302.
В таблице приведены результаты других опытов, проведенных в условиях примера 1,
за исключением количества и соотношения взятых в реакцию мономеров (циклогексадиена-1,3, дивинила и стирола) и растворителя, которые были различными. Каталитическая система состояла из комплекса на основе бутиллития н лигандообразующей добавки (ТГФ).
Предмет изобретения
углеводородов.
