СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛИГОМЕРОВ Ц,ИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 И ДИВИНИЛА Советский патент 1969 года по МПК C08F232/02 C08F4/48 C08F236/06 

Изобретение относится к области получения соолигомеров циклогексадиена-1,3 и дивинила, на основе которых могут быть разработаны стабилизаторы полимерных соединений.

По предлагаемому способу процесс соолигомеризации циклогексадиена-1,3 .и дивинила осуществляют в присутствии комплекса алкиллития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электродонорного типа, в качестве которых могут быть использованы, например, соединения типа простых эфиров, катализируюпдих процесс в среде ароматических углеводородов.

Предлагемый способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. Бутиллитий получают по известной методике и применяют в растворе н-гексана концентрации 0,8-1,5 моль/л. Соолигомеризацию проводят в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами для продувки реакционной массы инертными газами и для введения мономеров, растворителя и катализаторов.

С целью освобождения от адсорбировавшейся на стенках влаги реактор прогревают под вакуумом при 200°С. В подготовленный таким образом реактор за гружают в токе инертного газа (азота, аргона) при температуре -5°С 2,5 г свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа циклогексадиена-1,3

(т. кип.80,5°С, df 0,844, пв 1,4746), 2,5 г свежепереконденсированного и осушенного цеолитом дивинила и 5,2 г свежеперегнанного над металлическим натрием в атмосфере инертного газа толуола. Затем в реактор вводят 0,09 г свежеиерегнанного тетрагидрофурана. Реакционную массу хорошо перемешивают и термостатируюг при температуре - 5°С. При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор приливают раствор бутиллития в н-гексане в количестве 1,8% от веса мономеров, взятых для опыта. Реакционную массу выдерживают 10 час при 0° С, после чего для осаждения соолигомерного продукта добавляют

5 15 мл смеси, состоящей из 10 мл толуола или бензола и 5 мл метилового спирта. Далее реакционную массу переливают в колбу емкостью 150 мл, размешивают и окончательно осаждают 75 мл спирта. Выпадает белый осадок. Соолигомер декантируют, промывают и высушивают под вакуумом при 50-60°С. Высушенный соолигомер представляет собой белую эластичную смолу с т. пл. 129-137°С. Полученный соолигомер обладает хорошей

5 адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Соолигомер растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Вязкость олигомера г| 0,194, йодное число 250. Выход соолигомерного продукта 100% от веса

Таблица

Пример 2. Процесс получения продукта на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила проводят по примеру 1, но в качестве лигандообразующей добавки для образования каталитически активного комплекса берут 0,1 г дйоксана, все остальное - по примеру 1. Выход соолигомерного продукта 91,9% от веса взятых мономеров. Вязкость 0,22, йодное число 260, т. пл. 150-170°С.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но без лигандообразующей добавки. Получают 0,45 г жидкого продукта превращения дивинила.

В таблице представлены результаты получения соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена-1,3 и дивинила на каталитической системе, состоящей из комплекса на основе бутиллития.и лигандообразующей добавки ТГФ. Условия проведения опытов те же, ,что и в примере 1, но различны соотношения циклогексадиена-1,3 и дивинила.

Предмет изобретения

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве лигандообразующих добавок исиользуют соединения типа простых эфиров, катализирующих ироцесс в среде ароматических углеводородов.