СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 Советский патент 1967 года по МПК C08F132/06 C08F4/48 

Известен способ получения полидиклогексадиена-1,3 путем каталитической полимеризации циклогексадиена-1,3. Этот способ обеспечивает высокий выход полимера, но требует проведения дополнительных технологических стадий для очистки полимера от катализатора.

Предложенный способ заключается в том, что полимеризацию проводят в растворе толуола при 40-60°С в присутствии каталитических количеств бутиллития.

Полученный таким образом полимер, осан денный толуолом и метанолом, не требует специальной очистки. Выход полимера близок к теоретическому.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л заливают в токе азота 100 мл сухого, свободного от непредельных соединений н-гексана. Затем в колбу помещают 0,78 г/атом тонко измельченного лития. После этого, при перемешивании из капельной воронки медленно приливают 0,3 г/моль хлористого бутила (С4Н9С1) и еще 100 мл н-гексана. Смесь иагревают в течение 2-3 час, после окончания реакции образовавшийся раствор бутиллития фильтруют в сосуд Шленка и анализируют по известной методике. Выход бутиллития 70-80% от теоретического.

М/л. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мещалкой, трубкой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденным от влаги и кислорода, вводят в атмосфере инертного газа свежеперегнанный над металлическим натрием толуол в количестве 4,3 г и раствор бутиллитня в количестве 1,61% от веса взятого в опыт циклогексадпена-1,3. Реакционную колбу термостатируют при 40-С и после этого при перемещивании в атмосфере инертного газа вводят свежеперегнанный над металлическим натрием циклогексадиен-1,3 (т. кип. 80,5°С; df 8,844; ng 1,4746) в количестве 4,3 г.

Содержимое колбы выдерживают при 40°С и постоянном перемешивании в течение 5 час, после чего в реакционную колбу для осаждения полимера добавляют одно-, двукратное количество толуола (5-10 мл), реакпионную массу размешивают и осаладают метиловым спиртом (четырехкратным объемом от объема реакционной массы). При этом выпадает белое тягучее вещество, от которого сливанием отделяют жидкую часть. Полимер высушивают до постояпного веса над вакуумом при 40-50 С. Выход полимера в указанных условиях 99% от веса циклогексадиена-1,3, взя34

Высушенный полимер представляет собойдиена-1,3, отличающийся тем, что, с целью упбелоснежный порошок, не содержаш,ий золы.рощения процесса про-изводства полимериза Г1Т; 7а :е2;;я%боГ,°б5 «у р-™°р ™у°- °р « «р уПредмет изобретенияследующим осаждением полимера метиловым

Способ получения полициклогексадиена-1,3-спиртом, каталитической полимеризацией циклогекса2ре до 100 с в присутствии бутиллития с по