СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 Советский патент 1982 года по МПК C08F132/06 

Известен способ получения полициклогексадиона-1,3 путем полимеризации органического циклогексадиена-1,3 в присутствии металлоорганического катализатора.

Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве металлоорганического катализатора комплекса бутиллития с простым эфиром, позволяет увеличить выход полимера при ускорении полимеризации.

Полимеризация циклогексадиена-1,3 согласно предлагаемому способу проводится при 0 и -20°С в блоке или в растворе толуола или бензола с добавкой бутиллития (по отношению к циклогексадиену-1,3) 0,6-0,8 вес. % и простого эфира по отношению к бутиллитию. Точное количество простого эфира зависит от его типа.

Полученный в описываемых условиях полициклогексадиен-1,3 представляет собой белоснежный порошок с плотностью 0,92, йодное число 280-285, температура размягчения 160-165°С. Полимер обладает хорошей адгезией к стеклу, металлу, бумаге и другим материалам и характеризуется высокой радиационной стойкостью.

Полимер хорошо прессуется и льется под давлением 1000-2000 кг/см² при 160-200°С.

Пример 1. Бутиллитий получен по методике, описанной в литературе, в атмосфере чистого аргона или азота в отсутствии влаги и кислорода воздуха. Полученный бутиллитий применяют в растворе n-гексана концентрацией 0,8-1,8 моль/л.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой, трубкой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденную от адсорбированной на стенках влаги и кислорода, при температуре 0°С в атмосфере инертного газа вводят 53,6 г свежеперегнанного под металлическим натрием толуола и 46,7 г свежеперегнанного над металлическим натрием циклогексадиена-1,3 (т.кип. 80,5°С, , 1,4746). После этого туда же вводят 0,4 см³ (0,355 г) свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Смесь хорошо перемешивают и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа вводят в нее раствор бутиллития в n-гексане (0,8% от веса взятого циклогексадиена-1,3). Смесь выдерживают 1 ч при 0°С, после чего в колбу для осаждения полимера приливают 75 см³ смеси, состоящей из 15 см³ толуола или бензола. Массу размешивают и окончательно осаждают метилловым спиртом (250 см³). При этом выпадает белое тягучее вещество, от которого сливанием отделяют жидкую часть, а отфильтрованный и промытый полимер высушивают до постоянного веса под вакуумом при 50-65°С. Выход полимера в указанных условиях 100% от веса взятого циклогексадиена-1,3.

Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок, не содержащий золы.

Пример 2. В тщательно высушенную и освобожденную от влаги и кислорода ампулу в атмосфере инертного газа (азота и аргона) при -20°С вводят 5,06 г свежеперегнанного циклогексадиена-1,3 и 0,2 мм (0,17 г) свежеперегнанного тетрагидрофурана.

Смесь перемешивают взбалтыванием, после чего в нее при перемешивании в атмосфере инертного газа вводят раствор бутиллития в n-гексане (0,7% от веса взятого циклогексадиена-1,3). Смесь выдерживают 1 ч 30 мин. Образуется прозрачный блок полимера. Выход полимера 100% от взятого в опыт циклогексадиена-1,3. Блочный полимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах.

Способ получения полициклогексадиена-1,3 путем полимеризации циклогексадиена-1,3 в присутствии металлоорганического катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода полимера, в качестве металлоорганического катализатора применяют комплекс бутиллития с простым эфиром.