СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C08F212/08 

Известен способ получения сополимеров стирола с бутадиеном путем сополимеризации указанных соединений в среде ароматических углеводородов в присутствии комплекса алкиллития с лигандообразующими добавками электродонорного типа.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве сомономера, сополимеризующегося со стиролом, применяют диалин. Этот способ позволяет получать сополимеры с различным соотношением мономерных звеньев диалина и стирола, обладающие достаточно высокой термостабильностью, устойчивые к действию кислорода воздуха.

Процесс сополимеризации мономеров проводится под действием каталитической системы на основе комплекса из бутиллития и лигандообразующих соединений, в частности соединений типа простых эфиров, в среде ароматических углеводородов при низких температурах, например от О до 20°С. В указанных условиях сополимеризация приводит к получению сополимеров высокой степени чистоты, которые практически не содержат примесей катализатора. В результате этого упрощается технологический процесс и устраняется необходимость переосаждения и центрифугирования. Достигается высокое, практически количественное превращение смеси мономеров за время сополимеризации, не превышающее 2 час.

Пример 1. Получение сополимеров стирола с диалином (2:1). Бутиллитий применяется в растворе н-гексана, его концентрация составляет 0,8-1,8 .

В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и трубкой на шлифе для продувки азотом, аргоном или другим инертным газом, освобожденную прогревом под вакуумом от адсорбированной на

стенках влаги и помещенную в термостат с температурой 0°С, вводят 10 г свежеперегнанного под вакуумом стирола (т. кип. 25-27°С при 5 мм рт: ст.; по 1,5495; df 0,905) и 5,0 г

свежеперегнанного под вакуумом диалина (т. кип. 51-52°С при 2 мм рт. ст.; по 1,5829; d4 0,9970). Затем туда же вводят 0,90 г свежеперегнанного над металлическим Na тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо перемешивают и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа в колбу вводят раствор бутиллития в н-гексане в количестве, соответствующем 1,0% бутиллития от веса стирола и диалина, взятых в опыт. Реакционную смесь выдерживают 2 час при 0°С при продолжающемся перемешивании, после чего в реакционную колбу для осаждения сополимера приливают 15 мл смеси, состоящей из 10 мл толуола или бензола и 5 мл метилоТаблица