СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08F126/00 

Изобретение относится к области производства полимеров, которые найти применение в различных областях техники.

Известны сиоробы получения иолиэтилениминов полимеризацией этилеиимина или его производных в присутствии катализаторов, например кислот, или термической полимеризацией. Однако этими способами трудио получить высокомолекулярные полимеры линейного строения.

Для получения полимера линейного строения повышенного молекулярного веса предлагают способ получения полиэтиленимипов термической полимеризацией комплексов производных этиленимина и галогенидов цинка.

Отличительной особенностью способа является использование изменения реакциониой способности напряженного цикла этиленимина в координационных соединеииях.

Из комплексов производных этилепимииа используют комплексы N-замещепных этилениминов с галогенидами цинка общей формулы

2 СНз - СН, Zn-X,

N I R

2

R-H, С„Н2„м , , 1, 2; Х-С1, Вг, I.

Термическая полимеризация таких комплексов в температурном интервале 50-200°С приводит к получению N-замещенных полиэтилениминов со степенями полимеризации, достигающими 300. Комплексы производных

этилеиимина с галогеиидами цинка получают в воде пли диэтиловом эфире, тщательио сушат и.ч и помещают в ампулы, эвакуированпые до мм рт. ст.. которые выдерж1 ва10т в термостате при заданной температуре.

Полученные полимеры, когорые содержат галогеииды циика, растворимы в ароматических углеводородах и ацетоне. Галогениды цинка легко удаляются обработкой водным или спиртовым раствором щелочи, а также

обработкой раствора полимера ам.миаком с последуюи1ей промывкой водой. После обработки полимеры представляют собой полиэтиленимины общей формулы

25r-N-CHa-CHaI R

Степень полимеризации зависит от природы заместителей у атома азота, температуры и времени полимеризации.

Пример 1. 2 г комплекса

.СН,

(С.,Н5)з8 СНаСН,К

ZnCl,

СН,

выдерживают в эвакуцрованиой а: 1пуле при 1 мм рт. ст. в течение 20 час при 150°С. Получеииый полимер освобождают в ZnCl2 водным раствором едкого кали при температуре 70-80°С. Полимер, не содержащий хлористого цпнка, представляет собой смолообразный вязкий продукт, растворимый в углеводородных растворителях и эфире, перастворимый в воде, спирте и ацетоне. Молекулярный вес полимера 64000. Выход 1,1 г (753/о). Пример 2. 2 г комплекса

-СН,

/

2 CsHsCHaCHjN

ZnCIj

СН,

выдерживают в эвакуированной ампуле при 1 мм рт. ст. в течение И час при 100°С. Полученный полимер освобождают от ZnCb водным раствором едкого кали при температуре 70-80°С. Полимер, не содержащий хлористого цинка, представляет собой смолообразный продукт, вязкий, растворимый в углеводородных растворителях, эфире, ацетоне и нерастворимый в воде и спирте. Молекулярный вес иолимера 10000. Выход 1,02 г ().

Предмет изобретения

Способ получения полиэтилениминов путем полимеризации производных этиленимииа, отличающийся тем, что, с целью получения полимера линейного строения повыщениого молекулярного веса, в качестве производного этиленимина применяют комплексы производных этиленимина и галогенида цинка формулы

2- СНя-СНа -ZnXa

N I

где

К-С„Н2п.и, СвНб (СН.,)п - , R;Sl(CH,)n R - Н, СпН2п+1, CeHj; п 0, 1, 2; X-CI, J, Вг,