СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F130/02 C08F2/02 

1

Изобретение относится к способу получения фосфорсодержащих полимеров.

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации 1,3-диеновых фосфоновых кислот и их производных. Одна-ко получаемые полимеры обладают недостаточной водостойкостью.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного ненасыщенного фосфорорганического соединения применяют эфиры 1,3-диеновых тионфосфоновых кислот. Указанное отличие позволяет получать полимеры, обладающие хорощей водостойкостью, а также повышенной термореактивностью, реакция сшивания линейных полимеров с образованием нерастворимых продуктов протекает даже нри 20-40°С.

Полимеризацию осуществляют в массе, в растворителях (.кетонах, спиртах, ароматических углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде в нрисутствии инициатороз (динитрил азоизомасляной кислоты и др.). Количество инициатора составляет 0,1-3% от ;веса мономера. Температура реакции 40- 100°С, продолжительность реакции от 3 до 20 час в зависимости от строения мономеров и инициатора.

Полученные полимеры могут быть использованы при производстве пластмасс, в качестве компонентов для получения связующих и т. д.

Пример 1. В ампулу загружают 5,52 г диметилового эфира 2-метилбутадиен-1,3-тионфосфоновой КИСЛОТЫ и 0,028 г динитрила азоизомасляной кислоты. Содержимое ампулы замораживают (ацетон-f-сухой лед) и вакуумируют ( мм рт. ст.), затем многократно продувают аргоном с одновременным размораживанием. Ампулу запаивают под аргоном, помещают в водяной термостат и выдерживают 8 час при 70±0,1°С, после чего ампулу вскрывают, полимер очищают переосаждением серным эфиром из раствора в хлороформе. Выход полимера 93% (белая твердая масса).

Н 6,83; Р 16,24; S

Найдено, %:

С 43,45; 16,91. С 43,70; Н 6,77; Р 16,15; S

Вычислено, % 16,67.

Характеристическая вязкость 0,52 дл/г, удельный вес 1,24 г/мл, температура стеклования 92°С, температура текучести 166°С.

Полимер растворяется в ацетоне, хлороформе, дихлорэтане, бензоле, толуоле, бутилацетате, диметилформамиде; не растворяется в воде, этаноле, бензине, петролейном эфире. . При выдержке пленок, полученных из 10%iioro раствора полимера в СН С1з, на. воздухе нри 40°С в течение 60 час происходит частичное Сшивание полимера (содержание трехмера достигает 10-15%) Пример 2. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу загружают 3,4 г диэтилового эфира 2-метилбутадиен-1,3тионфосфоновой кислоты, 0,017 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают при 70°С в течение 9 час. Полимер переосаждают эфиром из раствора в хлороформе. Выход 64%. Найдено, %: Р 13,93; S 14,27. Вычислено, %: Р 14,69; 8,14,55. Хара.ктеристическая вязкость г l,, 0,39 дл1г, удельный вес 1,35 , температура стеклования 58°С. Полимер растворяется в хлороформе, дихлорэтане, диметилформамиде, ацетоне; не растворяется и не набухает в воде. Пример 3. Процесс ведут, как описано в примере 1, но в ампулу загружают 4 г диметилового эфира бутадиен-1,3-тионфосфоновой кислоты и 0,04 г динитрила азоизомаСляной кислоты. Выход полимера после пагревания при 70°С в течение 5 час 73%, л с°нс1 0,43. Полимер не растворяется и не набухает в воде. Сравнение водостойкости фосфорсодержащих полимеров известных и полученных согласно изобретению приведено в таблице. Данные, приведенные в таблице, свидетельствуют о хорошей водостойкости полученных серуфосфорсодержаш,их полимеров.

РИСХ-вес пленки полимера до испытания, г, пленки после испытания, г. 56

Предмет изобретенияиин, отличающийся тем, что, с целые приСпособ получения фосфорсодержаш,их по-в качестве исходных ненасыщенных фосфорлимеров путем радикальной полимеризацииорганических соединений применяют эфиры

ненасыщенных фосфороргаиических соедине- 5 1,3-диеновых тионфосфоновых кислот.

393285

дания водостойкости получаемым полимерам.