СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВОДНЫХ ГАЛОГЕНИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Советский патент 1969 года по МПК C01F17/00 C22B59/00 

Изобретение относится к способам получения безводных галогенидов редкоземельных элементов, в особенности их хлоридов, используемых, например, в металлургии редкоземельяых элементов.

При известном получении безводных галогенидов редкоземельных элементов, например хлоридов лантала и празеодима, из их кристаллогидратов путем перевода последних в спиртосольваты с последующим термическим разложением продукта при температуре до 280°С и атмосферном давлении не удается выделить конечный продукт нужной степени чистоты и с приемлемым выходом: последний представляет собой смесь безводного хлорида редкоземельного элемента с оксихлоридом и окислом.

Это обстоятельство определяет основной недостаток описанного способа.

Цель предлагаемого способа - устранение вышеуказанного недостатка.

Для этого разложение ведут под вакуумом при температуре 150-180°С. Вакуум целесообразно поддерживать до остаточного давления мм рт. ст.

2

сей, например оксихлоридов, составляет менее 0,5%.

Пример 1. 50 г окиси празеодима (РгбОц) растворяют при нагревании в соляной кислоте и раствор упаривают досуха. Полученный кристаллогидрат растворяют при перемешивании в 500 мл 95%-ного этилового спирта-ректификата, добавляют 250 мл бензола и реакционную смесь перегоняют на водяной бане, периодически добавляя в нее по мере отгонки еще 350 мл бензола. По окончании отгонки растворителя к системе подводят вакуум, заменяют водяную баню на глицериновую и ведут вакуумтермическое разложение спиртосольвата при температуре 180°С и остаточном давлении льи рт. ст. в течение 2 час.

Получают 71,5 г безводного хлористого празеодима, что составляет 98,3% от теоретического.

Вычислено, %: Рг 57,0; С1 43,0; атомное отношение С1 : Рг; нерастворимого остатка PrOCl нет. Найдено, %: Рг 57,1; С1 42,6; С1 : Рг 2,98;

нерастворимый остаток 0,3.

Пример 2. 10 г кристаллогидрата хлористого лантана растворяют при перемешивании в 35 мл 95%-ного этилового спирта-ректификата, к раствору добавляют 15 мл бензола и

рата. Отгоняют растворитель на водяной бане, добавляя по мере отгонки еще 35 мл бензола. Затем заменяют водниую баню на глицериновую и ведут вакуумтермическое разложение спиртосольвата при температуре 150°С и остаточном давлении мм рт. ст. в течение 1 час.

Получают 6,59 г безводного хлористого лантана, что составляет 99,8% от теоретического.

Вычислено, %: La 56,64; С1 43,36; атомное отношение С1 : La 3; нерастворимого остатка LaOCl нет.

Найдено, %: La 56,6; С1 43,3; атомное отношение С1 : La 3,0; нерастворимый остаток 0,01.

Предмет изобретения

L Способ получения безводных галогенидов редкоземельных элементов, например хлоридов лантана и празеодима, из их кристаллогидратов путем перевода последних в спиртосольваты с последуюш,им термическим разложением их, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты конечного продукта, процесс разложения ведут под вакуумом при температуре 150-180°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вакуум поддерживают до остаточного давления 10 2-10-3 мм рт. ст.