СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗНОРАДИКАЛЬНЫХ ТРИАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/53 

Изобретение усовершенствует способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов.

Известен способ получения разнорадпкьльных триалкилфосфиноксидов алкилированием красного фосфора йодистыми алкилами в присутствии каталитических количеств йода с последующим разложением полученного коМПлекса (I)-НзР12-1 - нделочью, иолученпый таким образом комплекс (II) -RgPO-I- обрабатывают сульфитом натрия с выделением свободного фосфиноксида.

С целью упрощения процесса предлагается промежуточный комплекс (I) обрабатывать соответствующим спиртом, при этом образуется комплекс (II) и йодистые алкплы, которые отгоняют пз реакционной массы и направляют вновь па синтез разпорадикальных фосфиноксидов. Таким образом, регенерация йода осуществляется нрямым превращением его в йодистые алкилы непосредственно в процессе разложения первичного продукта.

П р и мер. В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником, мещалкой, капельной воронкой, термометром и масляной баней для подогрева, помещают 354,5 г (0,25 г-моль) комплекса (I). Последний при перемещивании нагревают до и медленио, в течение 3 час, прибавляют

96,8 г (1,1 г-моль) безводного ы-амплового спирта.

После прибавления половины и-амплового спирта па стенках реакционной колбы ноявляются канельки воды. Обратный холодильник заменяют нисходящим с насадкой Вюрца и термометром. Продолжая прибавление спирта, температуру в бане повышают в течение 1 час до 150°С, при этом сначала отгоняется азеотроп воды со спиртом, затем-пзбыточиый спирт. Температура отгонки возрастает с 95С до 120°С. Температуру бани несколько снижают и подсоедпняют систему к водоструйному вакуум-насосу.

При температуре бани до 160°С в вакууме 30 мм рт. ст. отгоняют полученный г;-амилиодид.

Вторую фракцию промывают водой до нейтральной среды и перегоняют прп атмосферном давлении.

Т. кип. основной фракции 143-148°С. Получают 146,5 г (74%) «-амилиодида, уд. в. .u3.

К остатку в колбе после отгонки йодида

прибавляют 200 мл бензола и обрабатывают три раза по 150 мл насыщегшым раствором сульфита натрия. Реакционная масса при перемещиванил из черно-бурой становится свегло-желтой, бензольный слой отделяют, отмы3бензол, и перегоняют полученный нродукт в вакууме масляного насоса; т. кнп. основной фракнии 145-195 С/0,03 мм рт. ст. Получаюг 90,7 с (52,6%) фосфинокснда разнорадикального. Предмет II 3 о б р е т е н н я Способ получения разнорадикальных триалкилфосфиноксидов алкнлированием красно4го фосфора йоднстымн алкилами в присутствнн каталнтнческих количеств йода с носледуюнщм разложеннем комнлекса (I) - R::Pl2-I - н нереводом нолученного комнлекса (II) - RaPO-I - в свободный фосфнноксила известными приемами, нанример деиствнем сульфита нагрия, отличающийся тем. что, с целью упрощения процесса, комплекс (I) разлагают спиртом.